皂苷类化合物课件.ppt

知识链接：皂苷的其他分类方法 按照皂苷分子中连接糖链数目不同，可分为单糖链皂苷、双糖链皂苷和三糖链皂苷。与皂苷共存于植物体内的酶，可使低聚糖链部分水解，也可使双糖链皂苷水解成单糖链皂苷，使皂苷转化为次生苷，称次皂苷（prosapogenins）。 甘草酸 甘草次酸 R1 R2 Ra1 H -glc-(6-1)-ara(p)-(4-1)-xyl Ra2 H -glc-(6-1)-ara(f)-(2-1)-xyl Rb1 H -glc-(6-1)-glc Rb2 H -glc-(6-1)-ara(p) Rc1 H -glc-(6-1)-ara(p) Rd1 H -glc Rg1 H –H (20R) 人参皂苷 （gensenosides） 20(S)-protopanaxadiol R1=H 20(S)-protopanaxatriol R1=OR3 R1 R2 Re O-glc-(2-1)-rha –glc Rf O-glc-(2-1)-glc –H (20S) 对抗溶血 溶血 中枢神经抑制、安定 中枢神经兴奋抗疲劳 一、结构分类 二、理化性质 （一）性状 分子量较大，不易结晶，多为无色或乳白色无定形粉末，少数为晶体。 大多无明显熔点，在熔融前就已经分解，而皂苷元多为晶体，也有恒定的熔点； 皂苷多具吸湿性，味甘而辛辣，对黏膜有刺激性，尤以鼻内黏膜最为灵敏，吸入鼻内可引起喷嚏，还可反射性地促进呼吸道粘液腺分泌，使浓痰稀释，易于排出。 如桔梗、远志、枇杷叶、紫菀等止咳化痰药均含有皂苷。少数皂苷如甘草皂苷有显著的甜味，对黏膜刺激性也弱。 二、理化性质 （二）溶解性 多数皂苷极性大，一般可溶于水，易溶于热水、含水稀醇、热甲醇和热乙醇，难溶于丙酮、乙醚、苯等亲脂性有机溶剂。 皂苷在含水正丁醇中有较大的溶解度，可利用此性质从含皂苷水溶液中用正丁醇或戊醇进行萃取，从而与糖类、蛋白质等亲水性强的杂质分离。 皂苷水解生成次皂苷后，水溶性随之降低，易溶于中等极性的醇、丙酮、乙酸乙酯中。 二、理化性质 （三）表面活性 皂苷有降低水溶液表面张力的作用。多数皂苷水溶液经强烈振摇，能产生大量持久性泡沫（少数泡沫量较少，如甘草皂苷）。 蛋白质水浸液也可产生泡沫，但是加热后蛋白质因凝固而泡沫消失，而皂苷产生的泡沫不因加热消失。 操作：中药粉末加水煮沸10分钟后滤出水液，振摇后产生持久性泡沫（15分钟以上）。 利用发泡试验可区别甾体皂苷与三萜皂苷：取两支试管，分别加入5ml 0.1mol/L的HCl及0.1mol/L的NaOH，再各加中药水提液3滴，振摇1分钟，如两管形成泡沫持久性、高度相同，则提示中药含三萜皂苷（酸性皂苷）；如碱液管的泡沫较酸液管的泡沫高数倍，且持续时间长，则提示中药含甾体皂苷（中性皂苷），这是由于中性皂苷在碱水溶液中能形成较稳定的泡沫。 二、理化性质 皂苷 二、理化性质 （四）溶血性 大多数皂苷能破坏红细胞而具有溶血作用。 皂苷溶血作用的强弱可用溶血指数来表示。 溶血指数是指皂苷对同一动物来源的红细胞稀悬浮液，在同一等渗条件、缓冲条件及恒温下造成完全溶血的最低浓度。 如：薯蓣皂苷的溶血指数为1∶400 000; 甘草皂苷为 1∶4 000; 人参总皂苷无溶血现象，但经分离后，A型有抗溶血作用，而B型和C型人参皂苷则有显著的溶血作用。 二、理化性质 （五）水解性 皂苷可被植物中共存的酶水解，酶水解配合化学方法水解可提高收率。皂苷中若存在酯苷键，可在碱性条件下水解。由于皂苷所含的糖都是α-羟基糖，因此水解所需条件较为剧烈，一般可用2mol/L～4mol/L的矿酸。 B型人参皂苷(20S) 原人参三醇（20R） 人参三醇 在选择水解条件时，应考虑保护苷元不被异构化。采用温和的水解方法（如酶解法、土壤微生物培养法、Smith氧化降解法或光解法等）可以得到原始皂苷元。 A型人参皂苷（20S） 原人参二醇（20R） 人参二醇 二、理化性质 三、提取与分离 （一）提取技术 1.皂苷的提取技术 用不同浓度的甲醇或乙醇作为提取溶剂，提取后回收溶剂，滤 除不溶