第一章化学反应基本原理.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * §1.4 化学反应限度-化学平衡 把ΔrG?m= - 2.303RTlgK? 代入ΔrGm= ΔrG?m+2.303RTlgJ中得 ΔrGm= - 2.303RTlgK? +2.303RTlgJ ΔrGm= 2.303RTlgJ/K? ΔrGm= RTlnJ/K? 第1章 化学反应基本原理 1.4.2 化学平衡的移动 1 浓度对化学平衡的影响 §1.4 化学反应限度-化学平衡 ΔrGm= - 2.303RTlgJ/K? ΔrGm= RTlnJ/K? J K? ， 正向进行 J K? ， 逆向进行 J= K? ， 平衡状态 第1章 化学反应基本原理 1.4.2 化学平衡的移动 1 浓度对化学平衡的影响 §1.4 化学反应限度-化学平衡 2 压力对化学反应的影响 第1章 化学反应基本原理 1.4.2 化学平衡的移动 物质的状态 及其反应前后量的变化 压力的影响 固相 可忽略 液相 可忽略 气相 反应前后计量系数 相同 无 气相 反应前后计量系数 不相同 有 §1.4 化学反应限度-化学平衡 第1章 化学反应基本原理 1.4.2 化学平衡的移动 对于可逆反应 N2O4(g) 2NO2(g) 1) 若增大系统总压，使 §1.4 化学反应限度-化学平衡 2)若减小系统总压, 使 压强对平衡影响的一般规律： 增大压强，平衡向气体分子数减小的方向移动 减小压强，平衡向气体分子数增加的方向移动 对于可逆反应 N2O4(g) 2NO2(g) 第1章 化学反应基本原理 1.4.2 化学平衡的移动 §1.4 化学反应限度-化学平衡 第1章 化学反应基本原理 1.4.2 化学平衡的移动 3 温度对化学反应的影响 浓度和压力通过改变J而影响化学平衡，K?不变，温度的影响则是通过改变K?导致平衡移动 ΔrG?m (T) = - RTlnK? → lnK? = - ΔrG?m (T) /RT 又因ΔrG?m (T) ＝ ΔrH?m －TΔrS?m 则lnK? = - ΔrH?m (T) /RT + ΔrS?m (T) /R 反应的ΔrH?m 和ΔrS?m随温度变化不大，可用298.15K时的值代替 lnK? = - ΔrH?m /RT + ΔrS?m /R §1.4 化学反应限度-化学平衡 lnK? = - ΔrH?m /RT + ΔrS?m /R ΔrS?m /R为常数, K?随温度变化只与ΔrH?m有关 ΔrH ?m0 1/T lnK? ΔrH ?m0 lnK? 1/T 第1章 化学反应基本原理 3 温度对化学反应的影响 1.4.2 化学平衡的移动 §1.4 化学反应限度-化学平衡 当 ΔrH?m 0 (放热反应)，T ? K? ↓, T↓ K? ? 当 ΔrH?m 0 (吸热反应)，T ?, K? ? 即：升高温度，平衡向吸热方向移动 降低温度，平衡向放热方向移动 第1章 化学反应基本原理 1.4.2 化学平衡的移动 3 温度对化学反应的影响 ΔrH ?m0 1/T lnK? ΔrH ?m0 lnK? 1/T lnK? = - ΔrH?m /RT + ΔrS?m /R 第一章 作业 P40(习题) 2, 3 , 5, 12, 13, 17, 18 第1章 化学反应基本原理 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * §1.3 化学反应速率 如A+B→AB，无催化剂存在时按照途径I进行，活化能为Ea；当有催化剂K存在时，其反应机理发生变化，反应按照途径II分两步进行 A+K→AK 活化能为E1 AK+B→AB+K 活化能为E2 由于E1、E2均小于Ea，所以反应速度加快了 第1章 化学反应基本原理 4.催化剂与反应速率 §1.3 化学反应速率 例如：均相催化(“中间活化配合物”) CH3CHO → CH4 + CO Ea = 190 kJ·mol-1 若以I2作催化剂 I2