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液化天然气技术 第二章 天然气预处理工艺 天然气中所含杂质: 水 水蒸气 硫化物 二氧化碳 重烃 氮气、氦气等惰性气体 汞 预处理的主要原因 ⑴ 为了满足液化天然气的应用规范; ⑵ 防止在低温下冻结而堵塞设备; ⑶ 避免设备的腐蚀和磨蚀。 不同类型的LNG工厂所处理的原料气不一样,因此处理方法和工艺也不尽相同。 调峰型工厂 其原料气多是已先期净化的管输天然气。但管输天然气的气质标准比液化前对原料气的气质要求低,因此必须对管输气再次净化。 基本负荷型工厂 靠近气源建立,井口气或先期简单处理,或直接进入LNG工厂,其原料气的杂质含量较高。 第一节 天然气脱水 脱水的目的: 使天然气中水的露点足够低,从而防止低温下水冷凝、冻结及水合物的形成。 常用方法: 冷却法、液体吸收法、固体吸附法。 1、冷却脱水 冷却脱水是利用当压力不变时,天然气的含水量随温度降低而减少的原理实现天然气脱水。此法只适用于大量水分的粗分离。 当气体压力较低,使用冷却法脱水后的气体露点达不到液化厂原料气的要求,还应采用其它方法对天然气进行进一步的脱水。 通常用冷却脱水法脱除水分的过程中,还会脱除部分重烃。 2、吸收脱水 吸收脱水是用吸湿性液体(或活性固体)吸收的方法脱除气流中的水蒸气。 用作脱水吸收剂的物质应具有以下特点:对天然气有很强的脱水能力;热稳定性好,脱水时不发生化学反应;容易再生;粘度小;对天然气和液烃的溶解度较低;起泡和乳化倾向小;对设备无腐蚀性;同时还应价格低廉,容易得到。 甘醇脱水的基本原理 甘醇是直链的二元醇,其通用化学式是CnH2n(OH)2。 从分子结构看,每个甘醇分子中都有两个羟基(-OH)。羟基在结构上与水相似,可以形成氢键,氢键的特点是能和电负性较大的原子相连,包括同一分子或另一分子中电负性较大的原子,所以甘醇与水能够完全互溶,并表现出很强的吸水性。 因此甘醇水溶液可将天然气中的水蒸气萃取出来形成甘醇稀溶液,使天然气中水汽量大幅度下降。 (1)甘醇胺溶液 优点:可同时脱除水、CO2和H2S,甘醇能降低醇胺溶液起泡倾向。 缺点:携带损失量较三甘醇大;需要较高的再生温度,易产生严重腐蚀;露点降小于三甘醇脱水装置,仅限于酸性天然气脱水。 (2)二甘醇水溶液 优点:浓溶液不会凝固;天然气中有硫、氧和CO2存在时,在一般操作温度下溶液性能稳定,高的吸湿性。 缺点:携带损失比三甘醇大;溶剂容易再生,但用一般方法再生的二甘醇水溶液的体积分数不超过95%;露点降小于三甘醉溶液,当贫液的质量分数为95%一96%时,露点降约为28℃;投资高。 (3)三甘醇水溶液 优点:浓溶液不会凝固;天然气中有硫、氧、CO2存在时,在一般操作温度下性能稳定;高的吸湿性;容易再生,用一般再生方法可得到体积分数为98.7%的三甘醇水溶液;蒸气压低,携带损失量小,露点降大,三甘醇的质量分数为98%~ 99%时,露点降可达33~ 42℃。 缺点:投资高;当有轻质烃液体存在时会有一定程度的起泡倾向,有时需要加入消泡剂。 三甘醇脱水由于露点降大和运行可靠,在各种甘醇类化合物中其经济效果最好,因而国外广为采用。 我国主要使用二甘醇或三甘醇,在三甘醇脱水吸收剂和固体脱水吸附剂两者脱水都能满足露点降的要求时,采用三甘醇脱水经济效益更好。 (4)甘醇法脱水工艺流程 流程中各设备的作用是: 雾沫分离器 分离干气携带的TEG 吸 收 塔 是气流传质的场所,使气相中的水分转入TEG中; 泵 输送设备; 贫液冷却器 冷却贫甘醇以达到需要的温度; 闪 蒸 器 使富液闪蒸除去进入富液中的轻组分,减少再生塔的再生负荷; 贫/富液热交换器 使贫液温度下降,富液温度升高,充分利用热能; 再 生塔 提浓富液的场所(精馏原理); 缓 冲 罐 缓冲、贮存、补充液体; 过 滤 器 过滤溶液,除去腐蚀产物及其它杂质,减少溶液发泡的可能性。 利用此法须注意防止甘醇分解,当再生温度超过204℃及系统中有氧气及液态烃存在时,都会降低甘醇的pH值,促使甘醇分解。因此需要定期检查甘醇的pH值,要控制pH值大于7。在有条件时将甘醇用氮气保护,以防止氧化。 甘醇法适用于大型天然气液化装置中脱除原料气所含的大部分水分。 与采用固体吸附剂脱水的吸附塔比较,甘醇吸收塔的优点:①一次投资较低,压降少,可节省动力;②可连续运行:③容易扩建;④塔易重新装配;⑤可方便地应用于在某些固体吸附剂易受污染的场合。 3、吸附脱水 “吸
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