无机化学课件5 酸碱 平衡.ppt

乙二胺四乙酸根 EDTA（Y4－） 乙二酸根（草酸根） O O C C O O 2– ? ? ? ? 4– ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 配位数：配位原子数 单基配体：形成体的配位数等于配位体的数目； 多基配体：形成体的配位数等于配位体的数目与基数的乘积。 Cu2+的配位数等于4。 例如： 2+ [Ca(EDTA)]2－或CaY2－ Ca2+的配位数为6，配位原子分别是4个O，2个N。 从溶液中析出配合物时，配离子常与带有相反电荷的其他离子结合成盐，这类盐称为配盐。配盐的组成可以划分为内层和外层。配离子属于内层，配离子以外的其他离子属于外层。外层离子所带电荷总数等于配离子的电荷数。 形成体 配位原子 配体 配位数 K3[ Fe ( C N ) 6 ] 外层 内层 配酸：×××酸 配碱：氢氧化××× 配盐：先阴离子后阳离子，简单酸根加 “化”字，复杂酸根加“酸”字。 5.7.2 配合物的化学式和命名 　　配合物的命名原则： 配体数 配体名称 合 形成体名称（氧化态值） 以二、三、四表示 不同配体“?”分开 以罗马数字Ⅱ、Ⅲ、 Ⅳ表示 硫酸四氨合铜(Ⅱ) 乙二胺四乙酸根合钙(Ⅱ)离子 三硝基?三氨合钴(Ⅲ) 五羰(基)合铁 (三)氯化五氨?水合钴(Ⅲ) 硝酸羟基?三水合锌(Ⅱ) 五氯?氨合铂(Ⅳ)酸钾 氢氧化四氨合铜(Ⅱ) 六氯合铂(Ⅳ)酸 六异硫氰根合铁(Ⅲ)酸钾 配酸：×××酸 配碱：氢氧化××× 配盐：先阴离子后阳离子，简单酸根加 “化”字，复杂酸根加“酸”字。 　　配体次序： 先离子后分子，例如：K[PtCl3NH3]：三氯?氨合铂(Ⅱ)酸钾； 同是离子或同是分子，按配位原子元素符号的英文字母顺序排列，例如：[Co(NH3)5H2O]Cl3：氯化五氨?水合钴(Ⅲ)； 配位原子相同，少原子在先；配位原子相同，且配体中含原子数目又相同，按非配位原子的元素符号英文字母顺序排列，例如：[PtNH2NO2(NH3)2]：氨基?硝基?二氨合铂(Ⅱ)； 先无机后有机，例如：K[PtCl3(C2H4)]：三氯?乙烯合铂(Ⅱ)酸钾。 　　简单配合物：一个中心离子，每个配体均为单基配体。如 　　螯合物：一个中心离子与多基配体成键形 成环状结构的配合物。如[Cu(en)2]2+ ， CaY2－。 多核配合物：含两个或两个以上的中心离 子。如[(H2O)4Fe(OH)2Fe(H2O)4]4+。 羰合物：CO为配体。如Fe(CO)5，Ni(CO)4。 烯烃配合物：配体是不饱和烃。如： [PdCl3(C2H4)]－。 多酸型配合物：配体是多酸根。如：(NH4)3[P(Mo3O10)]6H2O。 5.7.3 配合物的分类 § 5.8 配位反应与配位平衡 5.8.1 配合物的解离常数和 稳定常数 *5.8.3 配合物稳定性 *5.8.2 配体取代反应和 电子转移反应 配合物的解离反应是分步进行的，每步均有其解离常数。例如：　 总解离常数(不稳定常数)： 总解离反应： 5.8.1 配合物的解离常数和稳定常数 (aq) NH (aq) )] [Ag(NH (aq) ] ) [Ag(NH d1 3 3 2 3 + + + K (aq) NH (aq) Ag (aq) )] [Ag(NH d2 3 3 + + + K (aq) NH 2 (aq) Ag (aq) ] ) [Ag(NH d 3 2 3 + + + K )} ) Ag(NH ( { )} (NH )}{ (Ag { 2 3 2 3 d2 d1 d + + = = c c c K K K 配合物的生成反应是配合物解离反应的逆反应。 总生成常数(稳定常数或累积稳定常数)： 总生成反应： (aq) )] [Ag(NH (aq) NH (aq) Ag 3 3 + + + (aq) ] ) [Ag(NH (aq) NH (aq) )] [Ag(NH 2 3 3 3 + + + (aq) ] ) [Ag(NH (aq) NH 2 (aq) Ag 2 3 3 + + + f1 K f2 K f K )} (NH )}{ (Ag { )} ) Ag(NH ( { 2 3 2 3 f2 f1 f c c c