核磁共振 波谱.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * b a * * * 相互偶合的两组峰的外形特点是“中间高，两边”； 磁等价质子间不发生峰的裂分。 如：CH3CH3的NMR只有一个单峰， ClCH2CH2Cl的NMR也只有一个单峰。 每组裂分峰的化学位移，由这组裂分峰的化学位移中点决定。 * 4. 偶合常数 互相偶合的两组峰a和b，每组峰中各峰间的距离称为偶合常数，用Jab表示，单位Hz，下标a、b表示a、b两组磁等性质子互相偶合。 互相偶合的两组峰的偶合常数相等。 * Jab=0~3.5 Hz Jab=5~14 Hz Jab=12~18 Hz C C Ha Hb C Ha C Hb C Ha C Hb * 5. 一级谱图 一级谱图：满足（(△ν/J)＞6）条件的谱图。 △ν——化学位移之差； J ——偶合常数。 特点： ①裂分峰呈现n+1规律。 ②裂分峰强度比符合二项式展开式系数之比。 ③一组峰的中心位置即为δ。 ④峰间距即为J * 二项式展开系数比，可由巴斯卡三角形求得 * singlet doublet triplet quartet pentet 1:1 1:2:1 1:3:3:1 1:4:6:4:1 Common Splitting Patterns * 六、1H-NMR谱图的解析 1. 由图上吸收峰的组数，可以知道分子结构中磁等性质子组数目。 2. 由峰的强度（积分曲线）可以知道分子中磁不 等性质子的比例。 3. 由峰的裂分数可知相邻磁等性质子数目。 4. 由峰的化学位移（δ 值）可以判断各种磁等性 质子的归属。 5. 由裂分峰的外观或偶合常数，可知哪些磁等性 质子是相邻的。 * 解析实例 ：例1： * 例2：下列谱图是否 的NMR？ 所以，该图是2,3,4-三氯苯甲醚的NMR。 δ3.9(单峰) -OCH3 δ6.7~7.3 苯环氢 (两组二重峰) 苯氢 与氧原子相 连的甲基氢 * 例3：下图与A、B、C哪个化合物的结构符合？ * 例4：芳香酮C8H7ClO的NMR谱。 (连在羰基上) * 例5：指出C6H5CH2CH2OCOCH3的NMR谱图中各峰的归属。 (苯氢) (与氧原子相连 的亚甲基氢) (与羰基相连 的甲基氢) (苯氢) (与氧原子相连 的亚甲基氢) (与羰基相连 的甲基氢) (与苯环相连 的亚甲基氢) * 例6： * * HNMR Spectroscopy of aspirin ester CH3 d 2.352 acid H d 11 phenyl H d 7~8.2 * * 1HNMR图谱解析 解析数据见 T2 P26 HCl -OH 9H 烯氢，Ar-H -OCH3 -CH3 DMSO CH2－Ar * 1HNMR图谱解析 H H H H 解析数据见 T2 P26 * * * * * * * * * * * 1. 化学位移表示方法： 位移的标准 没有完全裸露的氢核，没有绝对的标准。 相对标准：四甲基硅烷　Si(CH3)4 （TMS）（内标）, 位移常数 ?TMS=0 * 为什么用TMS作为基准? 12个氢处于完全相同的化学环境，只产生一个尖峰； 屏蔽强烈，位移最大。与有机化合物中的质子峰不重迭； 化学惰性；易溶于有机溶剂；沸点低，易回收。 * δ是以百万分之一（ppm）为单位的参数，化学位移为一个无因次的数，并以多少个ppm来表示。 * 例：在60MHz的仪器上，测得氯仿与TMS间吸收频率差为437Hz，用δ 表示氢的化学位移为： TMS的? = 0，一般有机化合物中H的化学位移出现在其左边，低磁场强度一边。屏蔽效应越小，离TMS的? 值越远，规定?取正值。 * 在60MH仪器上测得的1H-NMR谱上，某化合物的CH3氢核峰位与TMS峰相差134Hz，而CH2氢核峰位与TMS相差240Hz，故两者的化学位移值分别为： δ（CH3）=［（134－0）/60×106］×106 = 2.23 δ（CH2）=［（240－0）/60×106］×106 = 4.00 * 但同一化合物在100MHz仪器测得的1H-NMR谱上，两者化学位移值（