紫外–可见吸收光谱法.ppt

一 物质对光的吸收与吸收光谱 吸收光谱 Absorption Spectrum 定性分析与定量分析的基础 二 溶液的吸光定律 吸收定律与吸收光谱的关系 吸光度的加合性 单波长单光束分光光度计 单波长双光束分光光度计 实验二 钴和铬混合液的同时测定 一 原理提要 二 注意事项： 1） 样品测定的顺序； 2） Cr(H2O)63+吸收峰的选取； 3） 废液的回收（污染！）。 三 数据处理 1）绘制吸收光谱，确定两标准组分的吸收峰位； 2）计算Cr(H2O)63+吸收的配位场分裂能； 3）计算各组分在两个选定波长处的摩尔吸光系数； 4）解联立方程，计算未知液中各组分的浓度。 * * 西北大学基础化学实验 《仪器分析实验》 紫外－可见分光光度法 Ultraviolet-Visible Spectrophotometry For short: UV-Vis 吸光光度法 是基于被测物质的分子 对光 具有选择吸收 的特性而建立的分析方法。 光的电磁波性质 ? ?射线 x射线 紫外光 红外光 微波 无线电波 10-2 nm 10 nm 102 nm 104 nm 0.1 cm 10cm 103 cm 105 cm 可 见 光 光作用于物质时，物质吸收了可见光，而显示出特征的颜色，这一过程与物质的 性质及光的性质有关。 物质对光的吸收 物质对光的吸收满足Plank 条件 h? S2 S1 S0 S3 E2 E0 E1 E3 h? h? h? 纯 电子能态 间跃迁 S2 S1 S0 S3 h? E2 E0 E1 E3 S2 S1 S0 h? A ? h? h? h? 分子内电子跃迁 带状光谱 锐线光谱 ? A 定性分析基础 定量分析基础 物质对光的选择吸收 A B A ? 在一定的实验条件下，物质对光的吸收与物质的浓度成正比。 A ? C 增大 透光率 （透射比） 透光率定义： T 取值为0.0 % ~ 100.0 % 全部吸收 T = 0.0 % 全部透射 T = 100.0 % 入射光 I0 透射光 It Lambert – Beer Law: K：吸光系数 入射光波长 物质的性质 温度 A C 吸光定律 A或? ? 吸收光谱 A ? C ? max 多组分体系中，如果各组分之间无相互作用，其吸光度具有加合性，即 对吸收定律偏离 A C 主要原因 非单色光 吸光质点的相互作用 三 吸光分析仪的基本构造 0.575 光源 单色器 吸收池 检测器 显示 I0 It 参比 样品 入射光 I0 透射光 It 请注意与定义比较 未考虑吸收池和溶剂对光子的作用 0.575 光源 单色器 吸收池 检测器 显示 比值 光源 单色器 吸收池 检测器 显示 光束分裂器 配合物的吸 收光谱性质 中心金属的性质 （主量子数、价态） 配体的性质 环境与介质因素 A?1 = ??11 C1 + ??12 C2 A?2 = ??21 C1 + ??22 C2 L-B定律 ＋ 吸光度的加和性 由钴和铬的标准吸收曲线算得 ??ii 后，解联 立方程即可得到混合液中两组分各自的浓度。 各种配位场中金属d轨道能级的分裂情况 立方体场 四面体场 球形场 八面体场 拉长八面体场 (反式构型) 平面四方 型场