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八 热 学 * 研究对象:物质的分子热运动。 八 热 学 气体动理论:运用统计方法进行概率性的描述,研究气体的宏观性质和规律与分子微观量的平均值之间的关系。 热力学:以观察和实验事实作根据,从能量观点出发,研究热力学系统的状态变化中有关热功转换的关系与条件。 状态参量 压强:气体作用在容器壁单位面积上的垂直作用力, 是气体分子对器壁碰撞的宏观表现。 平衡态 温度:反映物质内部分子运动的剧烈程度。 体积:气体分子所能到达的空间。 若某种气体处于热平衡、力学平衡与化学平衡之中,就说它处在热力学平衡状态。 1 气体动理论的基本概念 气体分子的热运动和相互碰撞永不停息,在宏观上表现为热动平衡状态—— 密度均匀、温度均匀、压强均匀。 平衡状态用一组状态参量值表示。 与外界没有能量交换,内部没有能量转换, 也没有外场作用。 理想气体的状态方程 理想气体: 无条件地服从三条实验定律(玻、盖、查)。 R:摩尔气体常量,R = 8.31 J/(mol.K) NA:阿伏伽德罗常数,NA = 6.022 ×1023 mol-1 设气体的分子数为N,每个分子的质量是m, 分子数密度 玻尔兹曼常量 2 理想气体的压强公式和温度公式 分子热运动的统计规律 分子热运动具有无序性与统计性。 气体处在平衡状态时,在容器中密度处处均匀,因此—— 沿各个方向运动的分子数目相等,分子速度在各个方向的分量的各种平均值也相等。 理想气体的微观模型 (1)气体分子的大小与气体分子间的距离相比较,可以忽略不计。 (2)气体分子间的运动服从经典力学规律。在碰撞中,每个分子可看作完全弹性的小球。 (4)除非研究气体分子在重力场中的分布情况,否则,分子所受重力也可忽略。 (3)因气体分子间的平均距离相当大,除碰撞瞬间外,分子间相互作用力可忽略不计。 总之,气体被看作是自由地、无规则地运动着的弹性球分子的集合。 压强公式的推导 x y z A1 A2 vi 长方形容器的边长分别为x、y、z,有N个同类气体的分子,每个分子的质量都是m。 某分子a每与A1面碰撞1次, 分子a对A1面的反作用冲量 分子a与A1面作连续两次碰撞之间,所需时间 单位时间内,分子a与A1面碰撞的次数 单位时间内,分子a作用在A1面上的冲量总值, 也即,作用在A1面上的力 A1面所受的平均力的大小, 也即,单位时间内,所有分子与A1面碰撞时所作用的冲量的总和 按压强定义得 按照统计假设, 压强是个统计平均量。 此式是个统计规律,而不是力学规律。 分子的平均平动动能 理想气体的温度公式 两式比较,得 气体的温度是气体分子平均平动动能的量度。 温度是大量气体分子热运动的集体表现,具有统计的意义。 3 能量均分定理 理想气体的内能 分子的自由度 单原子分子,看作一质点, 3个自由度。 双原子分子,看作保持一定距离的两个质点, 3个平动自由度,2个转动自由度。 多原子分子,看作自由刚体, 3个平动自由度,3个转动自由度。 (常温下,不考虑振动自由度,认为分子完全刚性。) 气体分子任一(平动、转动)自由度的平均能量都等于kT/2。 能量均分定理 如果气体分子有i个自由度(平动、转动),则每个分子的总平均动能就是ikT/2。 理想气体的内能 气体分子的能量以及分子与分子之间的势能构成气体内部的总能量,称为气体的内能。 对于理想气体,不计分子与分子之间的势能,内能只是分子各种运动能量的总和。 1mol理想气体的内能是 理想气体的内能完全决定于分子运动的自由度和气体的热力学温度。 理想气体的内能只是温度的单值函数。 理想气体的内能的变化量与过程无关。 :分子总数 为速率在 间隔的分子数。 表示速率在 间隔的分子数所占的百分数。 4 麦克斯韦速率分布律 归一化条件 表示速率分布在 附近单位速率间隔内的分子数所占的百分数。 速率分布函数 对单个分子,表示分子具有速率在该单位速率间隔内的概率。 麦克斯韦速率分布律 1)算术平均速率 分子速率的三个统计值 * *
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