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1、溶度积常数或溶度积(Ksp ): 25℃时, Ksp = [Pb2+][I-]2 = 7.1×10-9 mol3 · L-3 一、沉淀溶解平衡: PbI2 (s) Pb2+ + 2I- Pb2+和I-的沉淀与PbI2固体的溶解达到平衡状态[ V(溶解)= V(沉淀)]即达到沉淀溶解平衡状态。 2、溶度积(Ksp )的性质: 溶度积(Ksp )的大小只与温度有关。 Ksp表示难溶电解质在水中的溶解能力,相同类型的难溶电解质的Ksp越小,溶解度S越小,越难溶解。 如: Ksp (AgCl) Ksp (AgBr) Ksp (AgI) 溶解度: S(AgCl) S(AgBr) S(AgI) 条件改变 平衡移动方向 C(Ag+) 升温 加水 加AgNO3(S) 通HCl(g) 加NaBr AgCl(s) Ag+ + Cl- 正移 增大 正移 瞬间减小最终不变 逆移 增大 逆移 减小 正移 减小 3、影响沉淀溶解平衡的因素 升高温度能促进沉淀的溶解. (1)温度: (2)浓度: 加水稀释,可以促进沉淀的溶解. (3)化学平衡原理也适用于沉淀溶解平衡,外界条件改变,沉淀溶解平衡发生移动。 4、简单计算: 二、沉淀溶解平衡的应用 Qc Ksp,溶液处于过饱和溶液状态,生成沉淀。 Qc = Ksp,沉淀和溶解达到平衡,溶液为饱和溶液 Qc Ksp,溶液未饱和,沉淀全部溶解,无沉淀生成。 离子的浓度商Qc和浓度积Ksp的关系(溶度积规则): 氢氧化铜悬浊液中存在如下平衡: Cu(OH)2(s) Cu2+ (aq)+2OH-(aq),常温下其 Ksp=c(Cu2+)×c2(OH-)=2×10-20 mol3·L-3 (1)某硫酸铜溶液里c(Cu2+)=0.02 mol·L-1,如要生成 Cu(OH)2,应调整溶液pH使之大于________。 (2)要使0.2 mol·L-1硫酸铜溶液Cu2+浓度降至原来的千分之一,则应向溶液里加入NaOH溶液,使溶液pH为__ 5 6 Mg(OH)2(s)溶解在氯化铵等酸性的盐溶液中: Mg(OH)2(s) + 2NH4+ = Mg2+ + H2O + 2NH3↑ (1)沉淀的溶解 (2)沉淀的生成(满足Qc Ksp ) 例1:将4×10-3mol·L-1的AgNO3溶液与4×10-3mol·L-1的NaCl溶液等体积混合能否有沉淀析出?Ksp(AgCl)= 1.8×10-10mol2·L-2 解:只有当 Qc Ksp时,离子才能生成沉淀。混合后: [Ag+]=2 ×10-3mol·L-1,[Cl-]= 2 ×10-3mol·L-1 Qc= [Ag+][Cl-] = 2 ×10-3mol·L-1 × 2 ×10-3mol·L-1 = 4.0 ×10-6mol2·L-2 1.8×10-10mol2·L-2 Qc Ksp,所以有AgCl沉淀析出。 注意:当溶液中剩余离子即平衡离子浓度≤10-5mol/L时,认为离子已沉淀完全或离子已有效除去。 (3)沉淀的转化 例:在ZnS沉淀加入10mL0.001mol/L的CuSO4溶液是否有CuS沉淀生成?已知:Ksp(ZnS) = 1.6×10-24 mol2·L-2 Ksp(CuS) = 1.3×10-36mol2·L-2 解:ZnS沉淀中的硫离子浓度为:[S2-]=[Zn2+]=(Ksp)1/2=(1.6×10-24)1/2=1.26×10-12(mol/L) Qc = [Cu2+][S2-] = 1.0×10-3mol/L×1.26×10-12mol/L =1.26×10-15mol2·L-2 因为:Qc(CuS) Ksp(CuS),所以ZnS沉淀会转化为CuS沉淀 实质:沉淀溶解平衡的移动。一种沉淀可转化为更难溶的沉淀,难溶物的溶解度相差越大,这种转化的趋势越大。 练习:要除去MgCl2酸性溶液中少量的FeCl3,不宜选用 的试剂是( ) A、MgO B、MgCO3 C、NaOH D、Mg(OH)2 C 1、某温度时,BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是 A.加入Na2SO4可以使溶液由a点变到b点 B.通过蒸发可以 使溶液由d点变到c点 C.d点无BaSO4 沉淀生成
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