铅锑精矿砷量测定-试验报告.docVIP

PAGE PAGE 3 铅锑精矿化学分析方法 第3部分：砷量的测定 溴酸钾滴定法 试验报告 （广西分析测试研究中心，广西 南宁 530022） 2014.1 根据全国有色金属标准化技术委员会“有色标委【2013】39号”文件精神，《铅锑精矿化学分析方法 第3部分：砷量的测定 溴酸钾滴定法》行业标准【制订计划（计划号：2013-0352-YS）】，由广西壮族自治区冶金产品质量监督检验站牵头，广西壮族自治区分析测试研究中心负责起草，广西华锡集团股份有限公司、桂林理工大学、湖南安化渣滓溪矿业有限公司参加起草。本项目为《铅锑精矿》行业标准（YS/T 882-2013）起草制订配套的分析方法。 铅锑精矿是冶炼铅锭和锑锭的主要原料之一，除铅、锑外，还掺杂有Fe、Cu、Si、Ca、Mg、Bi、Al、Sn等杂质元素。测定砷量常用的方法有卑磷酸盐—碘量法、溴酸钾滴定法、原子荧光光度法和二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法。其中卑磷酸盐—碘量法是用卑磷酸盐还原出单体砷、通过过滤达到分离杂质元素的目的，该方法流程长，成本高。原子荧光光度法和二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法测定的砷含量一般为0.1%以下。而溴酸钾滴定法运用范围广，操作简便，该法通过蒸馏即可达到分离杂质元素，已被定为锌精矿和铜精矿中砷量测定的国家标准，因此，铅锑精矿中砷量的测定选用成熟稳定的溴酸钾滴定法。但是由于铅锑精矿中锑的含量较高，而砷和锑位于同一主族，具有相似的化学性质，所以在蒸馏时会有少量的锑被蒸馏出，对砷的测定有影响。为此，本试验将重点考虑锑的干扰及其消除，通过实验，利用硫酸铈滴定溜出液中锑，再用溴酸钾滴定砷，即可达到锑干扰的消除。 本文根据铅锑精矿的特点，采用硝酸、氯酸钾和硫酸分解试样，用硫酸联氨将五价砷还原为三价砷，在6mol/L盐酸介质中，以溴化钾为催化剂，利用三氯化砷易挥发的特性，借蒸馏与其他元素分离，馏出物经冷凝用水吸收后，在硫酸介质中，先加亚甲基蓝-甲基橙为指示剂,用硫酸铈溶液滴定锑（Ⅲ）至红色消失（不计读数），再补加甲基橙指示剂，以溴酸钾标准溶液滴定砷（Ⅲ），滴定至红色刚消失为终点。通过试剂最佳化用量、滴定条件的优化、共存离子干扰、精密度、准确度、加标回收率的试验，建立了溴酸钾滴定法测定铅锑精矿中砷量的分析方法。 溴酸钾滴定法测定砷量，方法准确可靠，操作简便快速，方法精密度（RSD值）为0.98%～1.94%，回收率在99.1%～100.0%之间。通过对标准样品的砷量进行测定，测量值与标准值偏差较小。用卑磷酸盐—碘量法测定5个代表样的砷量，其结果与溴酸钾滴定法测定的结果基本一致，因此，可以确定溴酸钾滴定法完全满足铅锑精矿中砷量测定的要求。 1 试剂和试验方法 除非另有说明，本试验所用试剂均为分析纯试剂，所用水为二级水。 1.1 试剂与标准溶液 1.1.1 氯酸钾 1.1.2 盐酸（ρ1.19g/mL 1.1.3 硝酸（ρ1.42g 1.1.4 硫酸（ρ1.84g/mL 1.1.5 盐酸（1+1 1.1.6 硝酸（1+1 1.1.7 1.1.8 1.1.9 1.1.10 1.1.11 氢氧化钠溶液（ 1.1.12 砷标准溶液：准确称取1.3205 g已于硫酸干燥器中干燥过的三氧化二砷（）置于200 mL烧杯中，加入20 mL氢氧化钠溶液(1.1.11)，盖上表面皿，低温加热至溶解完全，加20 mL水，2滴酚酞指示剂（1.1.17），用盐酸（1.1.5）中和至红色刚褪并过量2滴，移入1000 mL容量瓶中并稀释至刻度，混匀。此溶液每毫升含砷1 1.1.13 锑标准溶液：准确称取1.0000 g金属锑(质量分数≥99.99%)置于250 mL烧杯中，加入25 mL 硫酸(1.1.4)，盖上表面皿，加热至金属锑溶解完全，取下冷却至室温，加入40 mL硫酸（1.1.8），摇匀，微热至溶解盐类，冷却至室温。用硫酸(1.1.8)移入100 mL容量瓶中并稀释至刻度，混匀。此溶液每毫升含 1.1.14 铅标准溶液：称取金属铅（质量分数≥99.99%）1.000 g于250 mL烧杯中，加硝酸（1.1.6）20 mL，待剧烈反应停止后，加热溶解完全，冷却后移入100 mL容量瓶中，用水定容，此溶液含铅每毫升10 1.1.15 硫酸铈溶液（10 g/L）：称取12.17 g硫酸铈（Ce(SO4)2·4H2O），置于1000 mL烧杯中，加入30 mL硫酸（1.1.4），搅拌均匀，在电炉上逐渐升温加热溶成糊状，并冒硫酸白烟约20 min，取下冷却，加入140 mL硫酸（1. 1.1.16 溴酸钾 1.1.16．1 配制：称取0.88 g溴酸钾、4.4 g溴化钾置于250 mL 1.1.16．2 标定：称取