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4A沸石分子筛的性质及其应用
李军
(中国铝业山东分公司化学品氧化铝厂,255052)
摘要:本文着重介绍了A型沸石分子筛的结构特点、性质及其应用。
关键词:分子筛 A型沸石 结构 去污力 性质
沸石与分子筛名称的来历:
1756年,瑞典的矿物学家Cronstedt发现有一类天然铝硅酸盐矿石在灼烧时,由于晶体内部的水被赶出,产生类似起泡沸腾的现象,形象地称之为“沸腾的石头”,简称“沸石”(zeolite)。
1932年,McBain提出了“分子筛”(molecular sieves)的概念,即分子筛是指可以在分子大小尺寸上,对物质进行筛分的多孔材料。分子筛具有均匀的内部微孔,其孔径与一般分子大小相当。分子直径小于分子筛晶体孔穴直径的物质可以进入分子筛晶体内,从而被吸附,否则被排斥,达到对分子进行筛分的目的。分子筛可根据不同物质分子的极性决定优先吸附的次序。根据其有效孔径,可用来筛分大小不同的流体分子,这种作用叫做分子筛作用。虽然沸石只是分子筛的一种,但是沸石在分子筛中最具代表性,因此“沸石”和“分子筛”这两个词经常被混用。为了准确地表达分子筛类别,应在分子筛前面加上物质的名称,如沸石分子筛、碳分子筛等。
A型沸石分子筛的结构与性质:
A型沸石具有类似氯化钠四方结构,其化学式为Na2O·Al2O3·2SiO2·4.5H2O,其内部孔径为4.2埃 ,因此简称其为4A沸石。当4A沸石分子筛中60%以上的钠离子被钾离子取代,此时称为3A沸石分子筛;当4A沸石分子筛中70%以上钠离子被钙离子取代时,此时称为5A沸石分子筛。因此,4A分子筛是制备3A和5A分子筛的基础原料。
由于A型沸石具有类似氯化钠的四方结构,因此其具有许多特殊的性质如离子交换性能
4A沸石骨架中的每一个氧原子都为相邻的两个四面体所共有,这种结构可容纳可阳离子和水分子等物质的内部孔穴,并且这些阳离子和水分子有较大的移动性,可进行阳离子交换和可逆脱水。4A沸石的离子交换是在带有铝离子的骨架上进行的,每一个铝离子所带的一个负电荷,不仅可以结合钠离子,也可以结合其它阳离子。如钙、镁离子可以进入原来钠离子占据的大晶穴,将4A沸石中的钠离子替换下来,即4A沸石中的钠离子可进行离子交换,可与硬水中的Ca2+和Mg2+离子进行交换,从而达到软化水质的目的。
虽然4A沸石结合钙镁离子的速度比三聚磷酸钠(STPP)慢,且与镁离子的结合能力较弱,但4A沸石可将水溶液中少量有害的重金属离子如Pb2+、Cd2+、Hg2+等很容易的快速除去,对净化水质有着十分重要的意义。
通过实验对含不同助剂同一配方,改变助剂来比较其去污能力,发现20%的STPP、20%的4A沸石、4%的聚合物去污效果与40%的STPP相当,在无磷配方中20%的4A沸石中加入10%的碳酸钠和4.5%的聚合物,可得到去污能力十分理想的产品。
4A沸石的载液功能,由于4A沸石晶体的孔穴结构,加上微粒具有很大的比表面积,所以4A沸石有很强的吸附性能。对非离子表面活性剂的吸附性能上,4A沸石是次氨基三乙酸盐(NTA)和碳酸钠的3倍,是三聚磷酸钠(STPP)和硫酸钠的5倍,这个性质一般应用于生产高浓缩洗衣粉,可配入更多的表面活性剂,从而大幅度提高洗涤用品的洗涤性能和流动性。实验表明,当4A沸石的液体携带量≥30%时,在洗衣粉生产过程中加入4A沸石,可得到外观效果、流动性和抗结块性能良好的洗涤剂产品。
4A沸石还具有很好的抗再沉积能力,4A沸石具有良好的油污附着力,在碳酸钠、羧甲基纤维素钠(CMC)、硅酸钠和硫酸钠等助剂中加入4A沸石后,可明显减少尼龙布对油污的吸附。沸石的粒度在0.4-1.0 μm时,其分散性比较好,可以有效防止在织物上附着。虽然4A沸石的分散能力不如STPP,但通过与聚丙烯酸钠复配可以解决其对污垢的分散问题。
4A沸石的应用:
4A沸石是工业上用量最大的沸石品种之一,其应用十分广泛。不同的行业,对4A沸石的质量要求不一样。其主要用途有:
1、日用化工:
(1)用作洗涤助剂。4A沸石作为洗涤剂助剂的作用,主要是交换水中的钙、镁离子,使水得到软化,并防止污垢的再沉积。目前,4A沸石是替代含磷助剂中应用最多和最成熟的产品。4A沸石替代三聚磷酸钠作洗涤助剂,对解决环境污染有着重大意义。
(2)4A沸石还可用作香皂的成型剂。
(3)4A沸石还可用作牙膏的摩擦剂等。
目前,在洗涤用品中4A沸石用量是最大的。作为洗涤用的4A沸石,主要要求其有较高的钙交换能力和较快的交换速率。
2、环保行业:
(1)用于污水处理。4A沸石可以去除污水中的NH3-N及Pb2+、Cu2+、Zn2+和Cd2+等。工农
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