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一 泡沫的形成;泡沫是指气体分散在液体中的一种分散体系。气体是分散相,液体是分散介质。
泡沫有两种类型:
(1) 稀泡沫
?气体分子以小的球形均匀分布在较粘稠的液体中。气泡周围的液膜较厚,且彼此之间相距较远。每个单独存在的气泡都呈圆球形。
(2) 浓泡沫(多面体泡沫)
?气体占的体积分数远大于液体,液体的黏度较小,气泡很容易上升到液体表面,泡沫相互聚集,气泡之间被很薄的液膜隔开,形成一个网状结构。在表面张力和重力的共同影响下,气泡之间的隔膜变薄,而气泡的形状大小各异。;气/液接触(气体是分散相,液体是分散介质,连续相)
发泡速度高于破泡速度
在水中加入少量的表面活性剂并充气即可得到稳定的泡沫。
;泡沫是气体分散在液体中粗分散体系,热力学不稳定状态,泡沫会自动破坏。
(1) 泡沫液膜的排液---机制1
液膜看作毛细管,液体从膜中排出的速度∝膜厚4,随着排液的进行,液膜厚度减少,排液速度急剧减慢。
排液的主要原因:
① 重力排液
存在密度差,液膜在重力作用下向下排液使液膜减薄,重力排液仅在液膜较厚时起主要作用。
② 表面张力排液;表面张力排液
;当液膜不破裂时,泡沫还会因气体的扩散而破坏。
―小气泡内的压力大气泡内的压力,气泡通过液膜向大气泡排气。小气泡变小、消失。
―液面上的气泡会通过液膜直接向大气排气。气泡破灭。
;① 起泡性 泡沫形成的难易程度和生成泡沫量的多少。
② 稳泡性 生成泡沫的持久性、消泡的难易,即泡沫的寿命
;起泡力的表征:表面活性剂降低水的表面张力的能力,降低表面张力的能力越强, 起泡力越强。
加压通气或搅拌等方式对体系做功:
W外=△E=γA
△E—泡沫产生前后体系的能量差
W外一定, γ越低,A越大,起泡越容易。;阴离子表面活性剂
羧酸盐
硫酸盐
磺酸盐
琥珀酸单酯磺酸钠;稳泡性:泡沫的持久性或泡沫寿命的长短,这与液膜的性质密切相关。;(1)表面张力
(2)表面张力的自修复作用
(3)气体的透过性
(4)界面膜的性质
① 表面黏度
② 界面膜的弹性
(5)表面电荷
(6)表面活性剂的分子结构
(7)其他;(1)表面张力;表面张力的修复作用:在泡沫受到外力冲击时,有使液膜厚度和强度恢复的作用。
Gibbs弹性。
―外界冲击(震动、尘埃碰撞、气流冲击)及液膜受重力排液时,液膜局部变薄、面积增大、表面吸附分子浓度降低,表面张力增大;
―局部表面张力梯度的形成。
对于泡沫的稳定性来说,表面活性剂使液膜具有Gibbs弹性与自修复作用比降低表面张力更重要。;表面活性剂向变形处迁移的方式:
① 自低表面张力区迁移之高表面张力区。
② 溶液中的表面活性剂分子吸附至表面,恢复表面分子的密度,使受到冲击的液膜表面张力恢复到原来值。
虽然γ恢复到原来值,但液膜厚度不能恢复,泡沫稳定性较差,如一般的醇类水溶液。;气体透过性与表面吸附膜的紧密程度有关。表面吸附分子排列越紧密,表面粘度越高,气体透过性越差,泡沫稳定性越好。如在十二烷基硫酸钠溶液中加入月桂醇;决定泡沫稳定性的关键因素是液膜的表面粘度和弹性。
① 表面粘度
?液膜的强度主要取决于表面吸附膜的坚固性,而坚固性通常用表面粘度来度量。
?表面粘度通常由表面活性分子在表面上所构成的单分子层产生。
?凡是表面粘度较高的体系,所形成泡沫的寿命也较长。如表面活性不高的蛋白质和明胶溶液。
?液体内部粘度的增加也有利于泡沫的稳定,但仅是辅助影响因素。;?稳定作用顺序:
- N-极性取代酰胺未取代酰胺硫酰醚甘油醚伯醇
- 带有C10疏水基的烷基硫酸盐和烷基季铵盐泡沫寿命长
- 蛋白质分子大,泡沫寿命长
- 疏水基分支较多的表面活性剂所形成泡沫稳定性差。
?不饱和烯烃硫酸酯盐水溶液泡沫稳定性差;
?直链十二酸钾、十二烷基硫酸钠水溶液泡沫稳定性好。
?表面粘度并不是越高越好,还需要考虑界面膜弹性。
- 十六醇形成的泡沫液膜表面粘度和强度都很高,但刚性强易破。
;② 界面膜的弹性
表面活性高、分子较大,扩散系数较小的物质较好。;当液膜为离子型表面活性剂所稳定时,液膜的两个面会吸附表面活性剂离子(如C12H25SO4-)而形成两个带同号电荷的表面,反离子扩散分布在膜内溶液中,与表面形成两个扩散双电层。
?液膜较厚时,这两个双电层不发生作用。
?当液膜变薄到一定程度,两个双电层发生重叠,液膜两个表面相
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