八章杂环类药物的分析备课讲稿.ppt

（二）吩噻嗪类药物的测定 药物 Ce(SO4), -e 红色 Ce(SO4), -2e 红色消退 自身指示终点或电位法、永停法指示终点 优点： （1）赋形剂不干扰,复方制剂中咖啡因、苯丙胺、可待因、巴比妥类药物等不干扰； （2）反应为一价还原（Ce4+→Ce3+）,对环上取代基无作用； （3）用于原料药，也可用于制剂分析。 奋乃静 癸氟奋乃静 二、性质 1. 紫外与红外吸收光谱 本类药物的紫外特征吸收，主要由母核三环的π系统所产生，一般具有三个峰值。即在 204～209nm（205nm附近）、250～265nm（254nm附近）和300～325nm（300nm附近）。最强峰多在 250～265nm。2位上的取代基（R′）不同，会引起吸收峰发生位移。 其结构中的硫，易氧化，氧化产物砜及亚砜有四个吸收峰。 2. 易被氧化呈色 硫氮杂蒽母核中的二价硫易氧化，遇不同氧化剂（硫酸，过氧化氢），其母核易被氧化成亚砜、砜等 不同产物，随取代基的不同呈现的颜色不同。 3. 易与金属离子络合呈色 本类药物分子结构中未被氧化的硫，可与金属钯离 子形成配位化合物。※其氧化产物砜和亚砜无此反应 4. 碱性 二、鉴别试验 （一）UV和IR UV：奋乃静 ChP（2005） [鉴别]取本品，加无水乙醇制成每1ml 中含 7?g 的溶液，照分光光度法（附录ⅣA）测定，在 258nm 的波长处有最大吸收，吸收度约为0.65。 IR：本品的红外吸收图谱应与对照的图谱一致 （二）显色反应 1. 与氧化剂的显色反应 药物名称 硫 酸 硝 酸 过氧化氢 盐酸氯丙嗪 显红色, 渐变淡黄色 — 盐酸异丙嗪 显樱桃红色,放置 生成红色沉淀,加热即溶解, 后颜色渐变深 溶液由红色转变为橙黄色 奋乃静 — — 显深红色;放置后 红色渐褪去 盐酸氟奋乃静 显淡红色, 温热 — — 后变成红褐色 盐酸三氟拉嗪 — 生成微带红色的白色沉淀; 放 — 置后, 红色变深, 加热后变黄色 盐酸硫利达嗪 显蓝色 — — 2. 与钯离子络合显色反应 利用分子结构中未被氧化的硫与金属钯离子络合形成有色络 合物，如与癸氟奋乃静形成红色络合物。 （三）分解产物的反应 癸氟奋乃静 ChP（2005）含氟药物 [鉴别] （1）取本品 15 ～20mg，加碳酸钠与碳酸钾各约0.1g，混匀，在 600℃ 炽灼 15～20分钟，放冷，加水2ml 使溶解，加盐酸溶液（1→2）酸化，滤过，滤液加茜素锆试液 0.5ml，应显黄色。 三、有关物质检查 1. 癸氟奋乃静及其注射液 TLC 参比杂质对照品法 以盐酸氟奋乃静为对照品 2. 其他药物 TLC 高低浓度对比法 第五节 苯并二氮杂卓类药物的分析 硝西泮 阿普唑仑 一、结构与性质 1. 苯并二氮杂卓母核 弱碱性，UV 2. 结构中的环一般比较稳定，但在酸性溶液中可水解，形成相应的二苯甲酮衍生物。 3.不同pH条件下离子状态不同，UV不同 1. 沉淀反应 氯氮卓 橙红色沉淀 阿普唑仑 盐酸氟西泮 ＋ KBiI4 也生成橙红色沉淀 氯硝西泮 放置后，沉淀颜色变深， 因此可以相互区别。 鉴别试验 阿普唑仑 + 遇硅钨酸 白色沉淀，药典中也用于鉴别。 (一)化学鉴别试验 2.水解后呈芳伯胺反应 3. 硫酸-荧光反应 本类药物