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第七章 电化学习题课 （一）概念和公式 二、离子平均活度a?，离子平均活度系数?? 四、可逆电池热力学 五、能斯特公式 （二）例题 例2、已知25℃ ，CO2的分压为py时与之平衡的 解：(1)根据亨利定律 p=Kh,c ? c(CO2) 例3、电导池用0.01mol ?dm-3标准溶液KCl标定时，R1=189?，用0.01mol ?dm-3的氨水溶液测其电阻R2=2460? 。用下列该浓度下的数据，计算氨水的离解常数Kc? 解法二： 例4、已知NaCl, KNO3, NaNO3在稀溶液中的?m依次为1.26?10-2，1.45?10-2，1.21?10-2 S?m2?mol-1。已知KCl溶液中t+=t-，设在此浓度范围内， ?m不随浓度变化。 例5. 已知 c/mol·dm-3 ?/10-2S ·m-1 例6. 试设计一个电池，其中进行下述反应： 例7. 在25℃时，电池 (2) 对于PbSO4电极，其电极反应为： 例8. 在25℃时，电池 例9. 在25℃时，电池 ＊例10. 某铁桶内盛pH=3.0的溶液，试讨论铁桶被腐蚀的情况。已知?y (Fe2+/Fe)= ? 0.440V,  ?y (O2|H2O,H+) =1.229V ＊例11、(35分) 25℃时有下列数据： 解：1. ①Cu+ + e = Cu φy ① =0.52V 3. 反应 Cu + Cu2+ = 2Cu+ 的?rGmy 4. 反应 Cu+ +2 NH3= Cu(NH3)2+ = ① – ② *例12. 已知298K时下述电池的电动势为1.362V (Pt)H2(py)|HCl (m=0.1mol·kg-1) (??=0.798 ) |AgCl-Ag(s) 的电动势E=0.3522V。试求 (1)反应H2(g)+2AgCl(s)=2Ag(s)+2HCl(m)的K y (2)金属银在??=0.809, m=1mol·kg-1HCl中所能产生的H2的平衡分压 解：(1)反应H2(g)+2AgCl(s)=2Ag(s)+2HCl(m) Ey=0.2224V 将E y=0.2224V代入下式 (2) 反应 2Ag(s)+2HCl(m) =H2(g)+2AgCl(s) Ag-AgBr(s)|KBr(m)|Br2 (l)(Pt)的E=0.9940V。 Br2在KBr溶液上的平衡蒸气压为2.126 ?104Pa ，已知?y (AgBr/Ag)=0.071V，求电极的?y (Br2(g, py)|Br-) 解法一：电池反应为：Ag(s)+1/2 Br2(l)=AgBr(s) 由电池反应式可见，参加反应的物质均处于纯态，故活度为1， E =E y=0.9940V E y= ?y (Br2(l)|Br-) ? ? y (AgBr/Ag)=0.9940V ? y (Br2(l)|Br-)=1.065V 对应电极反应：Br2(l)+2e ?2Br- (1)Br2(l)+2e ?2Br- ?y (Br2(l)|Br-)=1.065V ?rGm(1)= ?2F?y (1) (2) Br2(l) = Br2(g,p) ?rGm=0 Br2(g,p)= Br2(g,py) ?rGmy(2)=RT ln(py/p) (3)Br2(g, py)+2e ?2Br- ?y (Br2(g, py)|Br-)=? ?rGmy (3)= ?2F?y (3) ?rGmy (3)= ?rGmy (1) ? ?rGmy (2) ?2F?y (3)= ?2F?y (1) ? RTln(py/p) ?y (Br2(g, py)|Br-)= ?y (1)+(RT/2F)ln(py/p) =1.065+0.020=1.085V (3)Ag(s)+1/2Br2(g)=AgBr(s) ?rGm,3y= ? FE y (3) (3)=(1) ? 1/2(2) ?rGm,3y= ?rGm,1y ? 1/2?rGm,2y ? FEy (3)= ? FEy (1) ? 1/2RTln(py/p) Ey (3)=Ey (