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第二章 气固相固定床催化反应技术 知识目标: 能力目标: 知识目标: 了解常用的气固相固定床反应器的结构、特点和应用 了解催化剂、催化作用及其制备方法 理解固定床反应器的传质、传热过程以及动力学方程式的建立方法 掌握气固相固定床反应器的生产原理及简单计算 能力目标: 能分析固定床的反应与传质传热规律 能掌握固定床反应器的操作控制要领 能利用固定床反应器仿真软件操作固定床反应器(开车、停车、异常事故的处理等) 生产实例 国内某大型合成氨厂 第一节 固定床反应器的特点及结构 定义: 气态的反应物料通过由固体催化剂所构成的床层进行反应的设备。 一、固定床反应器的特点及工业应用 二、固定床反应器的结构 一、固定床反应器的特点 缺点是: 5、由于催化剂静止不动,且往往是热的不良导体,这就造成了固定床 传热性能较差,温度控制也较困难。床层流动方向上存在一个最高 温度点, “热点”。 6、若固定床反应器操作不当,床层温度会失去控制,出现“飞温”现象, 催化剂性能、设备强度等受到危害。 7、不能使用过细催化剂,否则会造成流体阻力增大,影响到正常操作 。另外,催化剂的再生和更换也不便。 固定床反应器的结构分以下几种: 绝热式固定床反应器 单段: 多段: 换热式固定床反应器 对外换热式 : 自身换热式 : 径向固定床反应器 多段绝热式固定床反应器 绝热式固定床反应器 绝热式 多段绝热式 列管式固定床反应器 对外换热式 对外换热式 径向固定床反应器 (5)几种常用的列管式固定床反应器结构型式 5、固定床反应器的对比 热管属真空密闭状态的管段,是一种具有高导热性能的传热元件,它能 将大量的热量通过其很小截面积远距离地传输而无需外加动力。 其工作原理:当在热管的下端加热后,吸热汽化的 工质在微小的压差下上升到热管上端,并向外界放出热 量而凝结为液体。而冷凝液能在重力的作用下,沿热管 内壁返回到受热段并再次受热汽化,如此循环往复,从 而可以将热量持续地由一端传向另一端。 由于在热管两端发生的是相变传热,因而管内热阻 很小,轴向导热性很强。其高导热性与银、铜、铝等金属相比,单位重量的 热管可多传递几个数量级的热量。 应用:将热管组包埋在催化剂床层中构成内换热式热管固定床反应器, 利用热管的等温性,使催化剂床层轴向温度分布更趋均匀。结果表明:改善 了床层温度分布的均匀性,提高了催化剂的利用率和目的产品的收率。 目前 ,热管技术已在乙苯脱氢反应器、环己醇脱氢反应器、均苯四酸二酐反应器 、氨合成塔和己烯醛选择性加氢中进行了应用性研究。 第二节 催化剂及其作用 一、催化剂与催化作用 二、催化剂的制备 一、催化剂与催化作用 (一) 催化剂 ①改变反应速度:催化剂本身在反应前后无组成变化。 ②催化作用不能改变化学平衡(和反应热): ③催化剂对催化反应具有选择性(特定的Cat只能催化特定的反应) (二)催化剂的组成: ①活性组分; ②助催化剂;③载体 (三)催化作用 (四)催化剂性能 (二)催化剂的组成 1、活性组分 催化剂的活性组分决定了催化剂的性能。主要有:金属(良导体)、金 属氧化物和硫化物(半导体)和盐类或酸性催化剂(其中以绝缘体较多)。 2、助催化剂 助催化剂与活性组分的区分没有严格的界限,但人们往往把用量少、能 提高主催化剂的活性、选择性、稳定性,改善催化剂的耐热性、抗毒性、机 械强度和寿命等性能的组分称为助催化剂,其本身不具有或很少有活性。 3、载体 载体是催化剂的骨架,催化剂的活性组分通常是分散在载体(或担体) 表面上。催化剂载体并非完全是惰性的,高比表面的载体往往表现出一定的 活性,甚至可以与活性组分形成新的活性结构而具有催化作用。氧化铝、硅 胶、分子筛、沸石等是最常用的催化剂载体。 4、通常情况下,催化剂的活性组分、助催化剂与载体用量分别约占催化剂总质量的10%、0-5%和80-90%。 (三)催化作用 1、配位络合催化作用 配位络合催化作用简称为“络合催化”,是指反应在催化剂活性中心以配位 状态进行的催化作用,或在反应的每一个基元步骤中,至少有一个反应物是发 生配位的催化作用。它常适用于可溶性催化剂的均相体系以及与其机理相似的 不溶性或负载型催化剂的多相体系,代表了近年来均相催化研究的方向。 如乙烯加氢反应生产乙烷、烯烃的氢甲酰化反应制醛等 。 2、酸碱催化作用 固体催
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