汽油精制技术-精选课件(公开).ppt

第5章 清洁油品生产技术 本章主要内容 清洁油品生产现状 清洁汽油生产技术 催化裂化汽油降烯烃技术 高辛烷值汽油组分生产技术 汽油精制技术 其他工艺技术 清洁柴油生产技术 高十六烷值柴油组分生产技术 柴油加氢改质技术 柴油非加氢改质技术 汽油精制技术－脱硫 汽油中硫的危害 汽油加氢精制技术 汽油吸附脱硫技术 汽油脱臭（脱硫醇）技术 其它脱硫技术 一、汽油中硫的危害 汽油中的硫在使用过程中的危害 对设备产生腐蚀 引起汽车尾气转化器中的催化剂中毒 汽车尾气转化器对燃料中的硫比较敏感，超过限制，将引起催化剂中毒 催化剂中毒后，汽车尾气中将含有大量的VOC、NOX和CO。其中VOC和NOX在太阳光的作用下将形成污染环境的光烟雾 燃烧产生的尾气及有害杂质污染环境 汽油中的硫化物是影响汽车排放的最重要物质 二、汽油加氢精制技术 直馏石脑油的硫含量 国产主要原油的直馏石脑油：100-200 ppm 中东原油的直馏石脑油：400-1050 ppm 哈萨克斯坦原油的直馏石脑油：高达2400 ppm 直馏石脑油的用途 裂解原料和重整原料时，需先预加氢，脱除其中的硫、氮、氯以及微量的重金属杂质 汽油调和组分：对于含硫原油的直馏石脑油，需要加氢脱硫 直馏石脑油的加氢精制 （二）焦化汽油的加氢精制 焦化汽油的性质 硫氮含量高 烯烃和芳烃含量高 加氢精制后可用作 乙烯裂解原料和催化重整原料 已经工业化的催化剂 RN-10 FH-5 FH-98 焦化汽油加氢工业装置运转结果 （三）催化裂化汽油的加氢精制 FCC汽油中硫化物的沸点范围 传统的加氢精制 脱硫过程中，烯烃会饱和 辛烷值损失大－发展受到限制 催化裂化汽油及烯烃的馏程分布 催化裂化汽油选择性加氢脱硫 选择性加氢脱硫 将FCC汽油分成轻汽油馏分和重汽油馏分（110℃） 重馏分的收率约为汽油的40% 在重汽油馏分中，硫含量高达3000 ppm以上，占汽油中总硫的80%左右 烯烃含量低，仅约12.6%，占汽油中烯烃分率的15% 选择性加氢脱硫的优点 辛烷值损失小 氢耗低 能够满足现行的汽油标准 催化裂化汽油选择性加氢脱硫技术 Prime-G+工艺－IFP CD技术－ CDTECH RIDOS－催化裂化汽油加氢脱硫异构降烯烃技术－RIPP OCT-M －催化裂化汽油选择性加氢脱硫技术－FRIPP 催化裂化汽油加氢改质工艺技术（选择性加氢脱硫异构芳构技术）－CUP 1、Prime-G+工艺 Prime-G+工艺 汽油馏分选择性加氢SHU，发生反应如下： 二烯烃加氢 反式烯烃异构为顺式烯烃－双键异构 轻硫醇与轻硫化物与烯烃发生硫醚化反应，转化为较重的硫化物 SHU过程的特点 硫醇、轻硫化物及二烯烃含量降低，但总硫含量不变 无H2S生成，烯烃不被饱和，辛烷值不损失 SHU分馏后得到轻石脑油，基本不含硫，二烯烃含量很低，可作为醚化或烷基化原料 Prime-G+工艺 重汽油选择性加氢脱硫 目标：在高的脱硫水平下控制烯烃饱和率尽量低 采用两种催化剂： 通过第一个催化剂完成大部分脱硫反应。催化剂的脱硫活性高，选择性好，烯烃饱和少 第二个催化剂只是降低产品中的硫醇含量，烯烃不饱和 辛烷值损失小，硫含量可以降低到10 ppm以下 Prime-G+工艺 2、CD技术 两段催化蒸馏工艺：CD加氢和CD加氢脱硫 CD加氢分馏塔顶部装有一层镍催化剂，使二烯烃和硫醇反应，生成较重的硫化物 CD加氢脱硫塔装有Co-Mo催化剂，同时进行加氢脱硫和蒸馏 脱硫率85%左右，辛烷值指数损失小于1 CD工艺流程示意图 3、RIDOS 将催化汽油切割为轻馏分和重馏分 轻馏分碱洗脱硫醇 重馏分在加氢脱硫和异构催化剂作用下，分别实现加氢脱硫、烯烃饱和及加氢异构 处理后的轻重馏分调和为全馏分汽油产品－RIDOS汽油 RIDOS的特点 针对硫含量不高的FCC汽油 硫含量可降低到10 ppm，烯烃含量降低到20 v% 辛烷值略有损失：1-2个单位 RIDOS汽油收率约85% RIDOS原则流程 4、OCT-M 将催化汽油切割为轻馏分和重馏分 轻馏分碱洗脱硫醇 重馏分在较缓和的条件下加氢脱硫，尽可能减少辛烷值损失 处理后的轻重馏分调和为全馏分汽油产品 特点 针对硫含量较高的FCC汽油 可以将硫含量和烯烃含量1635ppm和52.9 v%降低到192ppm和42.1 v%，抗暴指数损失1.2个单位 OCT-M技术关键之一 针对不同FCC汽油中硫和烯烃的分布特点以及产品对硫含量的要求，合理选择轻重组分的切割点 5、CUP加氢改质技术 催化剂 选择性加氢脱硫催化剂—降低S含量 异构化-芳构化催化剂—维持RON不损失 催化剂的特点 FCC汽油加氢改质工艺 工业应用情况 （3）催化剂的特点 选择性加氢脱硫催化剂 优点：具有较高的选择性脱硫能力，对较难脱除的多甲基噻