《第7章苯丙素类-药学专业》-公开课件.ppt

制备型HPLC 正相和反相色谱的区别 极性减小，洗脱能力增强 极性增加，洗脱能力增强 流动相极性的影响 极性组分先流出 极性组分后流出 流出次序 极性 非(弱)极性 流动相 非(弱)极性 极性 固定相 反相色谱 正相色谱 对极性较强的香豆素类采用反相柱色谱（C18或C8）有较好的分离效果 。 4、酸碱分离法：此系经典方法 1.具酚羟基的香豆素类溶于碱液加酸后可析出。 2.香豆素的内酯环性质，于碱液中皂化成盐而加酸后恢复成内酯析出。 碱液加热开环时，要注意碱液的浓度和加热时间，否则将引起降解反应而使香豆素破坏，或者使香豆素开环而不能重新合环。 对酸碱敏感的香豆素用此法可能得到次生产物。 第二节 木脂素 Lignan 木脂素是一类由两分子苯丙素衍生物聚合而成的天然化合物。少数为三聚物(倍半木脂素)和四聚物。 一. 概述 1型（8-8’） 2型（8-8’， 7-2’ ） 大多呈游离状态，少数与糖结合成苷而存在于植物的木部和树脂中，故称之木脂素。 目前已发现200多种木脂素类化合物，其具多种生物活性，如抗癌、抗病毒、抑制生物体内的酶活力、保肝、降低应激反应和对中枢神经系统的作用等。 g-碳原子氧化型 的木脂素类 g-碳原子未氧化型 的新木脂素类 组成木脂素的单体主要有四种： 桂皮酸cinnamic acid） 桂皮醇（cinnamyl alcohol） 丙烯苯（propenyl bezene） 烯丙苯（allyl benzene ） 由g -碳原子氧化型的聚合而成的衍生物在植物界广泛存在。 而由g -碳原子未氧化型的聚合而成的衍生物只存在于樟科、木兰科、蒺藜科等少数科属中。 1 3 4 5 6 7 8 9 2 去甲二氢愈创木脂酸 (nordihydroguaiaretic acid) 二.结构与分类： 1.二芳基丁烷类（dibenzylbutanes）： 去甲二氢愈创木脂酸由蒺藜科植物Larrea divaricata的叶和茎中得到的。 分子中有邻二酚基结构，很容易氧化，以常用作油脂和其他食品的抗氧化剂。 它为内消旋化合物，不显旋光活性。 2.二芳基丁内酯类（dibenzyltyrolactone） 是芳基萘内酯类木脂素合成前体 牛蒡子苷元（arctigenin） 台湾脂素B 3. 芳基萘类（arylnaphthalenes） 芳基萘、芳基二氢萘、芳基四氢萘 芳基萘 芳基二氢萘 芳基四氢萘 异紫杉脂素 （isotaxiresinol） 去氧鬼臼毒脂素葡萄糖脂苷 1 1 2 3 4 1 2 3 4 1-苯代萘-2,3-萘内酯（下向） 芳基萘类木脂素常以氧化的γ碳原子成内酯环。内酯环的环和方向有上向和下向两种类型。 4-苯代萘-2,3-萘内酯（上向） 1-鬼臼毒脂素 （1-podophyllotoxin） 7-7’ 7-9’ 9-9’ 4.四氢呋喃类（tetrahydrofurans） 木脂素分子中有一个环氧结构，环氧的位置可以在7-7’、 7-9’ 、 9-9’ 等位置，形成四氢呋喃环的结构。 5.双四氢呋喃类两分子苯丙素分子侧链相互连接，在7-9’和7’-9’之间形成双骈四氢呋喃环。 * 第7章 苯丙素类 phenylpropanoids 一.定义 苯丙素类是天然存在的一类含有一个或几个C6-C3基团的酚性物质。苯核上常有羟基或烷氧基取代。 酪氨酸tyrosine 脱氨 对羟桂皮酸 成苷 氧化成苷 氧化甲基化 酶解 酶解环合 阿魏酸 还原 苯丙烯类 新木脂素类 伞形花内酯 （香豆素类） 松柏醇 两分子聚合 木脂素 倍半木脂素 三分子聚合 木质素 多分子聚合 二. 桂皮酸途径 cinnamic acid pathway 第一节 苯丙酸类 植物中存在的苯丙酸类成分主要是桂皮酸的衍生物。有四种羟基桂皮酸在植物中是广泛存在的： 1.对羟基桂皮酸 R1= H R2=H 2.咖啡酸 OH H 3.阿魏酸 OCH3 H 4.异阿魏酸 OCH3 OH 至少还有六种桂皮酸衍生物，但较少见，邻羟基桂皮酸(o-hydroxy cinnamic acid)、对甲氧基桂皮酸(p-methoxy cinnamic acid)等。 绿原酸（chlorogenic acid） 菜蓟素（cynarin） 松柏苷（coniferin） 咖啡酸葡萄糖苷 丹参素甲 丹参素乙 丹参素丙 丹参 第2节