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求总压为101.325kPa时气、液相浓度各为多少? 1.苯和甲苯构成理想液态混合物,已知358K时 2.一定温度A和B构成的理想溶液中A的摩尔分数浓度xA=0.5,求平衡气相的总压和气相中A的摩尔分数浓度。 已知该温度下纯A的饱和蒸气压 3. 298.15K,反应 求①物质的量之比为 的混合气体在总压力为101325Pa下的压力商 ②298.15K 时 的 和 并判断反应自发进行的方向? 四、电化学 电导率、摩尔电导率、离子强度、离子的平均活度及平均活度系数、可逆电池、浓差电池、电池电动势、分解电压等。 ?基本概念 ?基本计算 1、电导、电导率、摩尔电导率等计算; 2、电解质的活度、离子的平均活度、平 均活度系数、离子强度的计算; 3、电池电动势、电极电势及电池反应的 的计算; 4、会将简单反应设计成原电池等。 1. 298K时电池: Zn(s)|ZnCl2 (b=0.0102mol.kg-1 ) | AgCl(s)|Ag(s) 电动势为 E=1.156V (1)写出电极反应和电池反应; (2)计算298K时电池标准电动势Eθ 设活度系数为1。 * * 物理化学总复习 一、气 体 1. 理想气体定义、微观特征、 PVT关系 凡是在任何T、P下均符合理想气体状态方程的气体称为∽。 ①分子本身不具有体积 ②分子间无相互作用力 微观特征 PVT关系 2. 实际气体对理想气体的偏差、范德华方程 3. 实际气体液化的条件 实际气体方程—压缩因子图 对于理想气体 必要条件 充分条件 二、热力学基础及应用 1. 热力学第一、二定律表述、数学表达式 第一类永动机不能实现 第二类永动机不能实现 过程可逆 过程不可逆 2. 基本概念 体系、环境及体系分类; 状态函数及其特点; 功与热及热力学能; 焓的定义: 一定量理想气体的 U、H都仅是温度的函数 恒压摩尔热容、恒容摩尔热容: 理想气体: 标准生成热、标准燃烧热与标准反应热关系: 反应 反应 反应的恒压热效应与恒容热效应的关系: 如反应 若反应的 则 熵函数、亥姆霍兹自由能、吉布斯自由能定义及判据: 自发过程 可逆过程 第三定律熵: 恒温、恒容及无其它功, 自发过程 可逆过程 恒温、恒压及无其它功, 自发过程 可逆过程 偏摩尔量、化学势及化学势判据: 有可能发生过程 可逆过程 W、Q、?U、?H、?S 、?A及?G的计算: 3. 基本过程、基本公式 理想气体自由膨胀 理想气体等温可逆过程 理想气体等容可逆过程 理想气体等压可逆过程 理想气体绝热可逆 可逆相变化过程 4. 例题 1. 298K时,将2mol的N2理想气由0.1 MPa恒温可逆压缩到2MPa,试计算此过程的W、Q、?U、?H、?S及?G 。如果被压缩了的气体做恒温膨胀再回到原来状态,问此过程的W、Q、?U、?H、?S及?G又是多少? 2. 根据下列数据,求乙烯C2H6(g)在298K时的标准摩尔生成热与标准摩尔燃烧热: (1) C2H6(g)+7/2O2(g)== 2CO2(g) + 3H2O(l) (2) C(石墨) + O2(g) == CO2(g) (3) H2(g) + 1/2O2(g) == H2O(l) 3. 苯在正常沸点353K时摩尔汽化焓为30?75kJ·mol?1。今将353K、101?325kPa下的1mol液态苯在恒温恒压下蒸发为苯蒸气(设为理想气体)。 1)求此过程的Q,W,?U,?H,?S,?A和?G; 2)应用有关原理,判断此过程是否为可逆过程。 4.气相反应 A(g) + B(g) == Y(g) 在500℃,100kPa 进行,试计算该反应的 及过程的Q、 W各为多少? (气体可视为理想气体) 物 质 / kJ.mol-1 Cp,m/J.K-1.mol-1 A(g) -235 19.1 B(g) 52 4.2 Y(g) -241 30.0 解: 或者 三、溶液、相平衡及化学平衡 理想溶液、理想稀溶液、独立组分数、自由度数、相律、标准生成吉布斯自由能、标准平衡常数等。 ? 基本概念: ? 概念题辨析 (1)克拉佩龙方程式用于纯物质的任何两相平衡。 (2)一定温度下的乙醇水溶液,可应用克—克 方程计算其饱和蒸气压。 (3)任一化学反应的标准平衡常数都只是温度
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