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合成氨工艺 ---净化部分 在净化大流程的工序是:气柜、电除尘、煤气风机、半水煤气脱硫、(以上压力小于15kPa)变换、变脱、脱碳、精硫工序(以上压力在0.80MPa~2.16MPa)。 主要介绍 电除尘、脱硫(含变脱、精脱硫)、变换、脱碳。 电除尘 电除尘的原理 电除尘实际的名称为电捕器,主要是通过电场的作用,电场产生电晕(也就是辉光放电),把气体分子电离生成正负离子,气体中携带的粉尘、焦油、水等细颗粒就会荷上电荷,并向相反电极方向移动,当碰到相反电极时,就被中和中性粒子并把粉尘颗粒吸附在电极上,多次的吸附使颗粒聚积增大,部分因重力落下来。简单过程就是电晕电离产生离子,粉尘荷电,移动吸附、聚积沉降四个过程。 二、电除尘类别 化工电除尘主要分湿法与干法,湿法目前在市场上只有陕西华祥列管式电除尘;干法主要以沉淀极进行分类分为同心圆式、格栅式、蜂窝式、列管式。在原理上列管式最好,但占地大,格栅蜂窝次之,造价较高,同心圆较差,占地小,价格较便宜。 决定电除尘除尘效率的因素: 要求除尘效率:≥98% 气体流速:~0.8m/s,不大于1.0m/s 沉淀的长度:目前正常都在4000~4500mm(太长稳定性不好) 二次电压:40kV~60kV,(这与沉淀极间距有关) 电除尘操作安全指标: 氧含量:≤0.5%,0.65%跳车。 本体压力≥0.5kPa,≤0.5kPa跳车 在化工的发展方向: 在气柜出口为湿法电除尘,在高压机一进前为干法。为二级除尘。 脱硫 脱硫是目前工艺中的一个大难题,目前很多原理都没有解释清楚。 脱硫的分类 按物理与化学法分类 物理法 主要有干法中锯糠网箱吸附(在城市煤气),MDEA与NHD配合克劳斯法(在天然气与冶金行业)、变压吸附 化学法: 湿式氧化法(化工)、石灰法(电厂、冶金),氧化铁与氧化锌法(用与变温吸附与精脱硫) 湿式氧化法的分类 (1)传统的以V为催化剂栲胶(ADA)+V2O5、以Fe为催化剂如DDS、ISS,以钴为催化剂如888(酞菁磺酸盐)、PDS,以Mn为催化剂的水杨酸法如MSQ。 (2)都有用好的,都有不同的优点与缺点。化工原料运行成本吨氨在5-10元之间。 我厂硫的分布 1、半水煤气中H2S为~1000mg/Nm3,脱至40~70mg/Nm3(湿法) 2、变换气中H2S为100~150mg/Nm3,脱至≤20mg/Nm3(湿法) 3、碱洗气中总硫~2 mg/Nm3,脱至≤0.1ppm(干法) 再生气中H2S为≤70mg/Nm3,脱至≤10mg/Nm3(在尿素)(干法) 流程 流程分H2S的吸收,溶液的再生,硫回收三个部分 原理: 在半脱塔与变脱塔中,完成H2S的吸收,并生成单质硫; Na2CO3+H2S==NaHS+NaHCO3 2NaHS+4NaVO3+H2O==Na2V4O9+4NaOH+2S Na2V4O9+2栲胶(醌态)+2NaOH+H2O=4NaVO3+2栲胶(酚态) 在喷射再生槽中自吸入空气完成溶液的再生,以及硫泡沫的浮选。 2栲胶(酚态)+O2=2栲胶(醌态)+H2O 通过熔硫釜以及其它过滤设备完成硫的回收。 半脱流程简图: 1 变脱流程简图: 2 主要设备 半脱塔:一般空塔线速为0.5-0.9m/s,目前大量使用都是散装填料,如果H2S高至2000mg/Nm3以上,塔足够高,在下塔加喷头。高至3000mg/Nm3,考虑二级脱硫。 变脱塔:塔内的形式较多,两种:一种是填料塔,空塔线速不超过0.25m/s。另一种就是塔盘形式,样式较多 再生槽:是溶液再生与浮选硫泡沫的设备。一般要求溶液停留时间在10-15min。 半脱与变脱的区别 气质含杂质不同,半脱气体因气柜来的气含有粉尘、焦油、CN-、O2等比变脱高,付盐高(Na2S2O3、Na2SO4、NaSCN),溶液脏。悬浮含量高。 半脱因含CO2含量高,有效碱含量低,NaHCO3易结晶堵塞管道;要求脱除的精度高。 发展方向与经济运行的问题 脱硫问题只与公司的经营战略有关,如果要烧高硫煤,就必须设两级的半脱,同时变脱是塔盘的运行模式。 按照目前我两级的脱硫方式,原来吨氨成本在15元,经过这三年多的改进已经可以稳定在8.4元左右;二三净变脱经过几年的调整目前的消耗在1.25~1.5元。主要问题在一净与半脱的硫的回收,和在溶液的管理上还有欠缺。 精脱 是这几年才重视的一个工艺,主要含脱有机硫,脱无机硫、脱氯、脱羰基铁、羰基镍等过程都是专利的催化剂。最早研究的是湖北化学研究所。 H2S+1/2O2=S+H2O 变换 变换就是半水煤气中的一氧化碳再触媒的作用下,与水蒸汽起反应,生成易于脱除的二氧化碳和合成氨生产必须的氢气。
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