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有机合成化学第二章 有机合成设计的基础知识 要既能扎扎实实地掌握有机合成的技术，又能机动灵活地领会有机合成的策略，首先要全面了解有关有机合成及路线设计的基础知识。 基本知识包括：有机合成的要点、有机合成路线设计的基本方法，有机合成反应的选择性，碳链的官能团化与官能团的转化以及合成子的理论等。 有机合成化学 ２.1　有机合成的要点 以周期表为依据　　　 以羰基化合物为中心　 键结（bonding）的方式和键的极性　　　 氧化态 反应的种类 　　 有机合成化学 ２.1　有机合成的要点 反应的种类: （i） 骨架和官能团都无变化 有机合成化学 ２.1　有机合成的要点 反应的种类: （ii） 骨架不变，仅官能团变 有机合成化学 ２.1　有机合成的要点 反应的种类: （iii） 骨架变化和官能团不变化 有机合成化学 ２.1　有机合成的要点 反应的种类: （iv） 骨架和官能团都变化 有机合成化学 2.2 有机合成路线设计的基本方法 要做好有机合成路线设计，除了对有机合成技术要熟练掌握以外，很重要的是要有科学的思维方法，即要有逻辑思维。这方面也有一些固定的原则和成熟的方法。 有机合成化学 2.2 有机合成路线设计的基本方法 2.2.1 合成路线设计的原则与基本方法 （1）逆合成法（Retrosynthesis） 合成是指从某些原料出发，经过若干步反应，最后合成出所需的产物。最后产物就是合成目标物，或叫“目标分子”（target molecule，TM）。进行合成路线设计时是从目标分子的结构出发，逐步地考虑，先可由哪些中间体合成目标物，再考虑由哪些原料合成中间体。最后的原料就是“起始物”（starting material，SM）。这种方法就是“逆合成”。 有机合成化学 2.2 有机合成路线设计的基本方法 2.2.1 合成路线设计的原则与基本方法 （2） 分子简化法（Simplication） 有机合成化学 2.2 有机合成路线设计的基本方法 2.2.1 合成路线设计的原则与基本方法 （2） 分子简化法（Simplication） 如一个分子有明显的对称性，在考虑它的合成法时就应充分利用其对称性来简化合成方法。 有机合成化学 2.2 有机合成路线设计的基本方法 2.2.1 合成路线设计的原则与基本方法 （3） 官能团的置换或消去 有机合成化学 2.2 有机合成路线设计的基本方法 （4） 拆解（切断）（Disconnection） 切断是考虑逆合成方法时的主要思路之一。同一目标物可以有几种拆解的方法，就需要加以比较，确定应采用何种合成方法。 主要是：①合适的拆开部位 ②键极性的方向(涉及试剂的选用) 有机合成化学 2.2 有机合成路线设计的基本方法 （4） 拆解（Disconnection） 有机合成化学 2.2 有机合成路线设计的基本方法 （4） 拆解（切断）（Disconnection） （4） 拆解（Disconnection）(拆解的原则）（i） 会集法（Convergence） 有机合成化学 2.2 有机合成路线设计的基本方法 （4） 拆解（Disconnection） （ii） 在α-碳的位置上拆开 有机合成化学 2.2 有机合成路线设计的基本方法 （iii） 在共有碳原子处拆开 有机合成化学 2.2 有机合成路线设计的基本方法 （4） 拆解（Disconnection） （IV） 避免大环的合成 因为八员以上大环的化合物不易获得，而这方面的化学反应也很少开发，所以解时应尽量避免形成大环的合成基。 当然，随着大环化合物研究的进展，这个原则将会逐渐被修饰。 有机合成化学2.3 有机合成中的选择性与控制 一、概念 3、立体选择性（stereoselectivity） 3、两方面差别很小 4、被选择的两方面完全相同 四、选择性的控制 一类是对映选择性（diastereoselectivity） 的控制。 第二类是非对映选择性（enantioselectivity）的控制。 Chiral Cat. 99％ 1％ ee值 de值 三、选择性反应的底物 1、被选择的两方面有质的不同 2、被选择的两方面能量上差别大 还原 亲核试剂 NaBH4 饱和的 亲电试剂 BH3 不饱和的 季碳原子邻位立体位阻大 不易做到满意