《分析化》第二章定量分析中误差.ppt

由以上反应可知: n(Fe)=6n(K2Cr2O7) n(Fe2O3)= n(Fe3+)= 6n(K2Cr2O7) =3n(K2Cr2O7) 则 * =0.006702g·mL-1 同理 * ②Fe和Fe2O3的含量的计算 ω（Fe）= 同理 ω（Fe2O3）= =64.68% * 思考题 1．什么叫滴定分析？它的主要分析方法有哪些？ 2．用于滴定分析的化学反应必须符合哪些条件？ 3．基准物质条件之一是要具有较大的摩尔质量，对这个条件如何理解？ 4．什么叫滴定度？ 5．若将H2C2O4·2H2O基准物质不密封，长期置于放有干燥剂的干燥器中，用他标定NaOH溶液的浓度时，结果是偏高，偏低，还是无影响？ 习题1、已知酸性溶液中，Fe2+与KMnO4反应时，1.00mL KMnO4溶液相当于0.1117gFe，而1.00mL KHC2O4·H2C2O4溶液在酸性介质中恰好与0.20mL上述KMnO4溶液完全反应。问需要多少毫升0.2000mol·L-1 NaOH溶液才能与上述1.00mL KHC2O4·H2C2O4溶液完全中和？ 解： 5KHC2O4·H2C2O4＋ 4KMnO4 KHC2O4·H2C2O4 ＋ 3NaOH 1mLKMnO4～0.1117gFe 1mLKHC2O4·H2C2O4～0.2mLKMnO4 所以， 0.1117gFe～ 5mLKHC2O4·H2C2O4 n(Fe2+) /5～ n(KMnO4) ～ 4n(KHC2O4·H2C2O4)/5 ∴ n(KHC2O4·H2C2O4) ～ n(Fe2+) /4 又因为： * 所以： n(KHC2O4·H2C2O4) ～ n(NaOH) /3 V ＝ 1.50mL * 真值、平均值和中位数 准确度和精密度 误差和偏差、极差 误差的种类、性质、产生的原因及减免 第二章   分析化学中的误差 * 2·1 真值（xT）true value 某一物理量本身具有的客观存在的真实数值，一般真值是未知的，但下列真值可认为是已知的。 1、理论真值： 例如某化合物的理论组成。 2、计量学约定真值： 如国际计量大会确定的长度、质量等单位；容量瓶和移液管的体积，砝码的质量等。 3、相对真值： 认定精度高一个数量级的测定值作为低一级的测量值的真值，是相对比较而言的。标准试样及管理试样中某组分的含量，就是相对真值。例如某标准钢样含硫量为0.051%。 * 2·2 平均值（ ）average n次测量数据的算术平均值为： 在无系统误差时，一组测量数据的算术平均值为最佳值。 2·3 中位数（ ）median 将一组数据按大小排列，中间的一个数为中位数 。当测量数据的个数为偶数时，中位数为中间相邻两数据的平均值。 * 2.4 准确度和精密度 1.准确度和精密度——分析结果的衡量指标。 ( 1) 准确度──表征测量值与真实值的接近程度 准确度的高低用误差的大小来衡量； 误差一般用绝对误差和相对误差来表示。 (2) 精密度──表征几次平行测定值之间的相互接近程度 精密度的高低用偏差来衡量， 偏差是指个别测定值与平均值之间的差值。 (3) 两者的关系 精密度是保证准确度的先决条件； 精密度高不一定准确度高； 两者的差别主要是由于系统误差的存在。 * * 2.5 误差和偏差 误差（Error) : 表示准确度高低的量。 对一B物质客观存在量为T 的分析对象进行分析，得到n个个别测定值 x1、x2、x3、??? xn，对n 个测定值进行平均，得到测定结果的平均值，那么： 个别测定的绝对误差为： 测定结果的相对误差为： 即误差在真值 中所占的比例 * 例：分析天平测量两物体质量为1.0001g和0.1001g，二者真值分别为1.0000g和0.1000g，绝对误差和相对误差分别为多少？ 1、Ea和Er有正负之分，以区别误差的绝对值 2、建立误差的概念，可以估算真值。xT= x -Ea * 偏差（deviation): 表示精密度高低的量。偏差小，精密度高。 偏差的表示有： 偏差 di 标准偏差 S 相对标准偏差 （变异系数）CV 平均偏差 * 2) 偏差(devoati