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macromolecle chemistry 高分子化学 教材:《高分子化学》潘祖仁主编 Chapter 1 绪论 说明: x, y为任意值,故在分子链上结构单元的排列是任意的: ? ?M1M2M1M1M2M1M2M2M2 ? ? 在这种情况下,无法确定它的重复单元,仅 1.3 高分子化合物的分类和命名 IV. IUPAC系统命名法 (1) 确定重复单元结构; (2) 按规定排出重复单元结构中的次级单元(subunit,即取代基)顺序:侧基最少的元素,有取代基的部分,无取代基的部分 (3) 给重复结构单元命名:按小分子有机化合物的IUPAC命名规则给重复结构单元命名。 1.3 高分子化合物的分类和命名 高分子化学 重复单元结构为: 1 聚(1-氯代亚乙基) Poly(1-chloroethylene) 注意: (1) CH2=CH2, 乙烯; (2)-CH2-CH2-, 1,2-亚乙基 例1 1.3 高分子化合物的分类和命名 高分子化学 例2 聚乙烯 聚亚甲基 Poly(ethylene) 聚丙烯 聚亚异丙基 Poly(propylene) 例3 聚丙烯酸甲酯 聚[1-(甲氧基羰基)亚乙基] Poly[1-(methoxycarbonyl) ethylene ] 例4 1.3 高分子化合物的分类和命名 高分子化学 例5 例6 例7 聚苯醚 聚(氧化-1,4-亚苯基) 聚己内酰胺 聚[亚氨基(1-氧代亚己基)] 聚对-苯二甲酸乙二醇酯 聚(氧亚乙基氧对-苯二甲酰) IUPAC尚未普及,常用于国际交往 1.3 高分子化合物的分类和命名 高分子化学 例8 聚碳酸酯 聚(氧羰基氧-1,4-苯撑-异丙叉-1,4-苯撑) Poly(oxycarbonyloxy-1,4-phenylene-isopropylidene-1,4-phenylene) 例9 尼龙-66 聚己二酰己二胺 聚(亚氨基六次甲基亚氨基己二酰) Poly(iminohexamethylene imino adipoyl) 1.3 高分子化合物的分类和命名 高分子化学 聚合反应的分类 按单体和聚合物的组成结构变化分类 按聚合机理分类 加聚反应 缩聚反应 逐步聚合 连锁聚合 或按反应过程中有无小分子生成分类 聚合反应:由低分子单体合成聚合物的反应。 自由基聚合 阳离子聚合 阴离子聚合 配位离子聚合 1.4 聚合反应的分类 高分子化学 开环聚合 单体加成而聚合起来的反应称为加聚反应,反应产物称为加聚物。其特征是: 加聚反应往往是烯类单体?键加成的聚合反应,无官能团结构特征,多是碳链聚合物; 加聚物的元素组成与其单体相同,仅电子结构有所改变; 加聚物分子量是单体分子量的整数倍。 加聚反应(Addition Polymerization) 第一种:按单体和聚合物的组成结构变化分类 1.4 聚合反应的分类 高分子化学 是缩合反应多次重复缩合形成聚合物的过程; 兼有缩合出低分子和聚合成高分子的双重含义; 反应产物称为缩聚物。其特征是: 缩聚反应通常是官能团间的聚合反应; 反应中有低分子副产物产生,如水、醇、胺等; 缩聚物中往往留有官能团的结构特征,如 -OCO- -NHCO-,故大部分缩聚物都是杂链聚合物; 缩聚物的结构单元比其单体少若干原子,故分子量不再是单体分子量的整数倍。 缩聚反应(Condensation Polymerization) 1.4 聚合反应的分类 高分子化学 环状单体σ健断裂而后聚合成线形聚合物的反应称为开环反应 特征: 一般是杂环化合物聚合得到杂链聚合物,从结构上看像缩聚物; 反应中没有低分子副产物产生,类似于加聚反应; 聚合物的结构单元和单体有相同的化学组成,分子量是单体分子量的整数倍 开环聚合反应(Condensation Polymerization) 1.4 聚合反应的分类 高分子化学 第二种:按反应机理分类 也称链式反应,反应需要活性中心。 反应中一旦形成单体活性中心,就能很快自动地传递下去,瞬间形成高分子。平均每个大分子的生成时间很短(零点几秒到几秒。 连锁聚合反应的特征: 连锁聚合反应(Chain Polymerization) 聚合过程由链引发、链增长和链终止几步基元反应组成,各步反应速率和活化能差别很大; 反应体系中只存在单体、
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