复旦大学分析化学AII 第六章原子吸收光谱.ppt

2.元素的特征谱线 三、谱线的轮廓与谱线变宽 吸收峰变宽原因： （3）压力变宽,ΔVL(10-3nm) 四、积分吸收和峰值吸收 讨论 棱镜的大小，即底边长（dn/dλ=1.3×10-4nm-1） 光栅的大小（刻痕密度＝1200条/mm），对于一级光谱 2.峰值吸收 峰值吸收 3.锐线光源 五、基态原子数与原子化温度 六、定量基础 原子吸收仪器（1） 原子吸收仪器（2） 原子吸收仪器（3） 原子吸收仪器（4） 一、流程 2.原子吸收中的原子发射现象 二、光源 三、原子化系统 2.原子化方法 火焰类型： 对火焰的基本要求： 非火焰法－－石墨炉原子化装置 （2）原子化过程 （3）优缺点 3.其他原子化方法 （2）冷原子化法 四、单色器 五、检测系统 一、光谱干扰 二、物理干扰及抑制 定量分析方法 2.标准加入法 三、化学干扰及抑制 2.化学干扰的抑制 四、背景干扰及校正方法 （4）塞曼(Zeeman)效应背景校正法 塞曼（Zeeman）效应 在外磁场中，由于原子磁距与外加磁场作用，光谱支项还进一步分裂。每一个光谱支项还包含(2J+1)个能量状态，无外磁场作用时，它们的级是简并的。在外磁场的作用下，这些简并的能级发生分裂，裂距正比于场强，这即为塞曼(Zeeman)效应。 电子在分裂的能级之间的跃迁同样必须满足 ΔMJ = 0, ±1, MJ为J的量子化数，即MJ＝J,(J-1)…(J-n), n为≤J的正整数 g=2J+1称为统计权重，它与谱线强度密切相关。 塞曼效应分为正常塞曼效应与反常塞曼效应二种。 正常Zeeman效应只出现在单态，单线分裂为三线 自吸或自蝕对谱线强度的影响 自吸：中心发射的辐射被边缘的同种基态原子吸收，使辐射强度降低的现象。 元素浓度低时，不出现自吸。随浓度增加，自吸越严重，当达到一定值时，谱线中心完全吸收，如同出现两条线，这种现象称为自蚀。 谱线表，r：自吸；R：自蚀； 1978年由上海冶金所刘瑶函在桂林会议上提出，1983年Smith-Hieftje发表论文。 采用一脉冲空心阴极灯，前半周使空心阴极灯在常规的较低电流下工作, 后半周给灯加一个短时间的强脉冲电流(100－500mA)。在高电流下，空心阴极灯的锐线发射线谱线变宽,并发生严重的自蚀。 当施加高脉冲电流时，被分析物对宽带光线的吸收可忽略不计,只有背景吸收被检测出。在正常工作电流下，检测出的是被测元素和背景的共同吸收。将两吸光度相减,即得被测元素的吸光度。 一、特征参数 2.检出极限 二、测定条件的选择 四.几种测试方法的比较 K=3 99.7% 浓度范围 成本 速度 （5） Smith-Hieftje背景校正法 正常工作电流（5~50mA）下空心阴极灯的锐线发射线谱线。 在高电流（100－500mA)下，空心阴极灯的锐线发射线谱线变宽,并发生严重的自蚀。 第四节 分析条件的选择与应用 Choice of analytical condition and application 1. 灵敏度 (1)灵敏度（S）——指在一定浓度时，测定值（吸光度）的增量（ΔA）与相应的待测元素浓度（或质量）的增量（Δc或Δm）的比值： Sc=ΔA/Δc 或 Sm=ΔA/Δm (2)特征浓度——指对应与1%净吸收（ IT -IS）/IT=1/100的待测物浓度（cc），或对应与0.0044吸光度的待测元素浓度. cc=0.0044Δc/ΔA 单位： μg／ml (3)特征质量 mc=0.0044Δm/ΔA 单位： pg、ng 在适当置信度下，能检测出的待测元素的最小浓度或最小量。 用接近于空白的溶液，经若干次（10-20次）重复测定得吸光度的标准偏差。检出限通常以产生标准偏差3倍时的测量讯号的浓度来表示 : 3δ = kD (Am = kC); D = 3δ/S (μg/ml) Am 为平均吸光度, δ空白溶液吸光度标准偏差, C为浓度。 1．分析线 一般选待测元素的共振线作为分析线，测量高浓度时，也可选次灵敏线 2．通带（可调节狭缝宽度改变） 无邻近干扰线（如测碱及碱土金属）时，选较大的通带，反之（如测过渡及稀土金属），宜选较小通带。 3．空心阴极灯电流 在保证有稳定和足够的辐射光通量的情况下，尽量选较低的电流。 4．火焰 依据不同试样元素选择不同火焰类型。