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第十七章 滴定分析——酸碱滴定法
17-1滴定分析法概论:
一、滴定分析过程和方法分类
滴定分析(titration analysis ):将一种已知准确浓度的试剂溶液(标准溶液),滴加到被测物质的溶液中(或者是被测物质的溶液滴加到标准溶液中),直到所加的试剂与被测物质按照化学计量关系定量反应为止,然后根据试剂溶液的浓度和用量,计算被测物质的含量。由于被测物是通过测定标准滴定溶液的体积进行测定的,又叫容量分析(volumetric analysis)。
化学计量点(stoichiometric point,sp):当滴加的滴定剂的量与被测滴定物的物质的量正好符合滴定反应式中的化学计量关系式时的点——理论终点。
滴定终点(titration end point, ep):在滴定中指示剂改变颜色的那个点。;滴定分析;二、滴定分析对化学反应的要求和滴定方式;2)滴定方式;间接滴定(indirection titration): 某些被测物质不能直接与滴定剂反应,可通过适当的化学反应将其转化为可直接滴定的物质,用间接方法进行滴定。;三、标准滴定溶液和基准物质
标准溶液 :已知其准确浓度,用于滴定分析的溶液,用物质的量浓度(mol/L)表示,常量分析中一般要求有4位有效数字。
基准溶液:能够直接配制,获得其准确浓度的溶液。基准物质:能用来配制基准溶液的物质。
基准物质必须满足的要求:
●组成与化学式完全相符,有结晶水的物质,其结晶水的含量也应与化学式相符。
●纯度高,其质量份数不低于99.9%。
●化学性质稳定,不分解、不吸潮、不吸收空气中的CO2,不失结晶水。
●满足滴定分析对反应的各项要求,不发生副反应。
●摩尔质量相对较大,以减少称量的相对误差。
;;17-2 酸碱滴定
酸碱滴定法:以酸碱反应为基础的滴定分析法。
一、弱酸(碱)溶液中各物种的分布
分布份数:溶液中某酸碱组分的平衡浓度占其总浓度的分数,用?表示。
1)一元弱酸(碱)溶液
HAc (c) (总分析浓度) HAc [HAc] Ac- [Ac-]
c = [HAc] + [Ac-] ;;2)多元弱酸溶液
H2A (c) (总分析浓度) H2A [H2A] ; HA- [HA-]; A2- [A2-]
c = [H2A] + [HA-] + [A2-]
;;;;二、质子条件??pH的计算
平衡溶液H+浓度(pH)的计算的依据有:
物料平衡式(mass or material balance equation, MBE),
电荷平衡式(charge balance equation, CBE),
质子平衡式(proton balance equation, PBE) 。
1)物料平衡式(MBE)
HAc (c) (总分析浓度) HAc [HAc] Ac- [Ac-]
c = [HAc] + [Ac-]
Na2CO3 (c) Na2CO3 ? 2Na+ + CO32-
CO32- +H2O ? HCO3- +OH-
HCO3- + H2O ? H2CO3 +OH-
对于Na+ 2c = [Na+]
对于CO32-有关的组分: c = [CO32-] + [HCO3-] + [H2CO3] ;1)物料平衡式(MBE)
H3PO4 (c) (总分析浓度) H3PO4; H2PO42-; HPO42-; PO43-
c = [H3PO4] + [H2PO42-] + [HPO42-] + [PO43-]
HgCl2 c mol/L
HgCl2 ?HgCl+ + Cl-
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