有机化学徐寿昌版1115章.pptxVIP

第十一章 酚和醌; 酚的分类 — 按照酚类分子中所含羟基的数目多少，分 为一元酚 和多元酚。;一元酚;二元酚;*带有优先序列取代基的命名： 当取代基的序列优于酚羟基时，按取代基的排列次序的先后来选择母体。取代基的先后排列次序为：;§11.2 酚的制法;二、 从芳卤衍生物制备;多硝基芳卤;三、 从芳磺酸制备 ?;间二酚的制备;酚的氢键;酚的红外吸收光谱; ; 对甲苯酚的红外光谱; 1. 酚的酸性——O-H键容易离解。 极高的亲电反应活性——O-H基对苯环的供电性。; 酚具有酸性的原因——氧原子以sp2（与醇醚不同）杂化轨道参与成键，它的一对未共用电子的p轨道与苯环的6个p轨道平行，并且共轭，氧原子的负电荷分散到整个公轭体系中，氧的电子云密度降低，减弱了O-H键，氢原子容易离解成为质子。 酚具有极高的亲电反应活性的原因——氧原子的p电子分散到苯环上，增加了苯环的电子云密度，加强了亲电反应活性。; 醇与酚不同，没有电子的离域现象; 故酚可溶于NaOH但不溶于NaHCO3， 不能与Na2CO3、NaHCO3作用放出CO2， 反之,通CO2于酚钠水溶液中，酚即游离出来。; 利用醇、酚与NaOH和NaHCO3反应性质的不同，可鉴别和分离酚和醇。 ;酚酸性的比较： 酚的芳环上有取代基时，它对酚的酸性的影响？; ;;;邻、对位上有磺酸基团时，可同时被取代;;;2. 硝化反应;;3. 磺化反应;;(2) 羧酸为酰基化剂;(3) 酰氯为酰基化剂--Fries重排;(1) 酸催化;(2) 碱催化;酚过量;;;如何证明在邻羟基苯甲醇（水杨醇） 中含有一个酚羟基和一个醇羟基？;9. 由苯或甲苯和必要的无机或有机试剂合成下列化合物：;§11-5 重要的酚 自学;苯醌：只有两个异构体——邻苯醌和对苯醌。 醌类是 一类环状不饱和二酮，它没有芳香性。其与二元 酚在结构和性质上有密切的联系。;;;对苯醌能与一分子羟胺和二分子羟胺生成单肟（wo)或双肟。;对苯醌与对苯二酚可通过还原与氧化反应互变。; §11-9 萘醌;1,4-萘醌的用途;;第十二章 酮和醛 核磁共振谱;作业（P299） 1（7、8、9、10、11）（11小题书中与苯联的键应 联右边N上） 2（5、6、9、10） 4、 5（1、2、3、4、5。注意比较4、5，在酸存在下氧 化性强些） 7（2、3、4、6、8） 9、10、 11(注意第3题，先保护羰基，再制备格利雅试剂） 16（文中：多重峰改为：双峰） 19。; 醛和酮均含有羰基官能团： 羰基碳原子上至少连有一个氢原子的叫醛： —CHO 或 叫醛基。;sp2; 脂肪族醛酮命名: 以含有羰基的最长碳链为主链,支链作为取代基,主链中碳原子的编号从靠近羰基的一端开始(酮需要标明位次):;例如：;(4) 二元酮命名时,两个羰基的位置除可用数字标明外, 也可用?、?、…表示它们的相对位置， ?表示两个羰基相邻， ?表示两个羰基相隔一个碳原子：; 伯醇和仲醇氧化或脱氢反应，可分别生成醛、酮。 例1：;例3:以三氧化铬和吡啶的络合物为催化剂制醛产率高：;例5：醇在适当的催化剂条件下脱去一分子氢，生成醛酮。;例2：; 生成相应的羰基化合物，该法主要制备芳香族醛酮（因为芳环侧链上?-?容易被卤化。） 例1：;; 芳烃在无水三氯化铝催化下，与酰卤或酸酐作用，生成芳酮：;; 芳烃与直链卤烷发生烷基化反应，往往得到重排产物，但酰基化反应没有重排现象：;补充1：完成下列转换; 芳烃侧链上的?-?活泼易被氧化. 控制条件可生成相应的芳醛和芳酮（注意选择适当的催化剂）。; 烯烃与CO和H2在某些金属的羰基化合物催化下，与110~200℃、10~20 MPa下，发生反应，生成多一个碳原子的醛。; 室温下，甲醛为气体，12个碳原子以下的醛酮为液体，高级醛酮为固体。 低级醛有刺鼻的气味， 中级醛（C8~C13）则有果香。 低级醛酮的沸点比相对分子量相近的醇低。（分子间无氢键）。; 由于羰基是个极性基团，分子间偶极的静电引力比较大，所以醛酮的沸点一般比相对分子量的非极性化合物（如烃类）高。; 羰基化合物在1680~1850cm-1处有一个强的羰基伸缩振动吸收峰。醛基C-H在2720cm-1处有尖锐的特征吸收峰。;; 烯烃的加成一般为亲电加成; 醛酮的加成为亲核加成,易于HCN、NaHSO3、ROH、RMgX等发生亲核加成反应。; CN-离子为强的亲核试剂，它与羰基的加成反应历程：; ??羟基腈是一类很有