超分子结构化学.pptxVIP

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第七章 次级键及超分子结构化学;Hydrogen bonds;氢键是一种由于氢原子结构上的特殊性所形成的特异键型,它主要是因为当H原子与电负性大的X原子形成共价键时,在H原子上有剩余作用力,可与另一电负性大的Y原子形成一种较强的作用。如 式中, 是具有极性的共价键,而 就是所谓的氢键。氢键的键能介于一般共价键的键能和范德华作用能之间。它具有方向性和饱和性。 ;在氢键型晶体中,有的因分子间氢键而连接成链状;有的连成层状;有的则形成骨架型结构。?? ; 冰是氢键型晶体中最典型的例子。冰的升华热为51kJ/mol,其中3/4破坏氢键所需的能量,1/4是克服H2O分子间范德华力所需的能量。冰中氢键的形成,使H2O分子配位数为4, 呈四面体结构 (图为冰的四面 体架式结构) 。这使冰的结构 中有相当大的空 间,故其密度小, 能浮于水上。 具有氢键型晶体结构的还有草酸、碳酸氢钠和间苯二酚等。;;氢键的影响;7.2.1 氢键的几何形态;7.2.2 氢键的强度;7.2.3 非常规氢键;2. X–H···M氢键;7.4 范德华力和范德华半径;静电作用的平均能量Keesom forces ;诱导力Debeye forces ;色散力London forces ;式中I1、I2为相互作用的两个分子的电力能,α1、α2为它们二者的极化率。由于色散能的计算公式从所包含数学项的形式上看来与光的色散作用表示式相当象似,“色散力”即因此而得名。如果相互作用的是同种分子,则I1=I2=I,α1=α2=α,上式可简化为 ;Ion-dipole forces;For example;习题

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