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顺-[PtCl2(NH3)2]第3章 配位化学目标要求 掌握较复杂配合物的命名规则 掌握配合物的立体异构现象 掌握配合物化学键基本理论 (价键理论、晶体场理论、配体场理论、分子轨道理论) 了解新型配合物的类型及应用一、配位化学基础二、配位立体化学三、配位化学理论四、新型功能配合物及应用第一节 配位化学基础1.1 配位化学的历史及发展1.2 配合物的组成及命名1.3 配体的基本类型及配位能力1.4 配合物的分类OOCa2+/2OOAl3+/3第一节 配位化学基础1.1 配位化学的历史及发展18世纪（1704年）国外文献最早记载的配合物： Fe4[Fe(CN)6]3 (普鲁士蓝) 兽皮或牛血＋Na2CO3在铁锅中煮沸获得我国周朝：茜草根＋粘土或白矾生成红色茜素染料二(羟基)蒽醌与Al3+、Ca2+生成的红色配合物第一节 配位化学基础1.1 配位化学的历史及发展 1893年，26岁瑞士化学家维尔纳(Alfred Werner)根据大量的实验事实，发表了一系列的论文，提出了现代的配位键、配位数和配位化合物结构的基本概念，并用立体化学观点成功地阐明了配合物的空间构型和异构现象。奠定了配位化学的基础，标志着配位化学学科的建立。 目前配位化合物种类庞大，约占无机化合物的75％以上。第一节 配位化学基础1.1 配位化学的历史及发展配位化学的发展方向： 向生物科学渗透，形成生物无机化学分支； 向材料科学渗透，形成分子基功能材料分支； 向超分子化学方向发展，构建分子器件； 配位化学理论的完善与发展。第一节 配位化学基础1.2 配合物的组成及命名配合物的定义狭义（根据中国化学会1980年制订《无机化学命名原则》）：配位化合物（简称配合物）是由可以给出弧对电子或多个不定域电子的一定数目的离子和分子（称为配体）和具有接受弧对电子或多个不定域电子的空位的原子或离子（统称中心原子）按一定的组成和空间构型所形成的化合物。广义：凡是由原子B或原子团C与原子A结合形成的，在某一条件下有确定组成和区别于原来组分（A、B或C）的物理和化学特性的物种均可称为配合物。第一节 配位化学基础1.2 配合物的组成及命名配合物的组成第一节 配位化学基础1.2 配合物的组成及命名配合物的命名 我国目前采用的配合物的命名规则是由国际纯粹与应用化学联合会(IUPAC)命名委员会制定和通过的IUPAC 命名系统，中国化学会根据汉语习惯改编而成。即《中国化学会无机化学命名原则（1980年）》。IUPAC 命名系统的基本原则是: 先阴离子后阳离子，先简单后复杂。第一节 配位化学基础1.2 配合物的组成及命名(1) 配合物的命名规则 (a) 先无机配体，后有机配体 cis - [PtCl2(Ph3P)2] 顺-二氯 二·(三苯基磷)合铂(II) (b) 先列出阴离子，后列出阳离子、中性分子名称 K[PtCl3NH3] 三氯·氨合铂(II)酸钾第一节 配位化学基础1.2 配合物的组成及命名(1) 配合物的命名规则 (c) 同类配体（无机或有机类）按配位原子元素符号的英文字母顺序排列。 [Co(NH3)5H2O]Cl3 三氯化五氨·一水合钴(III) (d) 同类配体同一配位原子时，将含较少原子数的配体排在前面。 [Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)]Cl 氯化硝基·氨·羟氨·吡啶合铂(II)第一节 配位化学基础1.2 配合物的组成及命名(1) 配合物的命名规则 (e) 配位原子相同，配体中所含的原子数目也相同时，按结构式中与配原子相连的原子的元素符号的英文顺序排列。 [Pt(NH2)(NO2)(NH3)2] 氨基·硝基·二氨合铂(II) (f) 配体化学式相同但配位原子不同，(-SCN, -NCS)时，则按配位原子元素符号的字母顺序排列。O-C=SS-C=OK2NiO-C=SS-C=O第一节 配位化学基础1.2 配合物的组成及命名(1) 配合物的命名规则 (g) 配位原子的标记：若一个配体上有几种可能的配位原子，为了标明哪个原子配位，必须把配位原子的元素符号放在配体名称之后。如：二硫代草酸根的氧和硫均可能是配位原子，若S为配位原子，则用(-S、S’)表示。二(二硫代草酸根－ S、S’)合镍(II)酸钾aaababbabbabbabbbbba 顺-(cis)反-(trans)顺-(cis)反-(trans) aababa经-(mer)面-(fac)bbbaab第一节 配位化学基础1.2 配合物的组成及命名(2) 几何异构体的命名 (a) 用结构词头：顺－(cis－)、反－(trans－)、面－(fac－)、经－(mer－)对几何异构体进行命名。ClClNH3NH3ClNH3ClPtPtPtClNH3NH3ClClNH3