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物理化学复习
1. A、B两物质构成的二元凝聚体系,相图如下:①分别指出图中1、2、3、4区及M、H点的相态及自由度数:②指出a、b、c点液态混合物冷却过程中的相变化。
解:(1)1区:相态; 熔化物LA+B混化物 自由度数:2-1+1=2
2区:相态;固相B+熔化物LA+B 自由度数;2-2+1=1
3区:相态:固相C+熔化物LA+B 自由度数:2-2+1=1
4区: 相态: 固C+固B 自由度数:2-2+1=1
M点:相态; 固相A 自由度数:1-1+1=1
H 点: 相态: 固相B+熔化物LB 自由度数:1-2+1=1
(2)液态混合物冷却过程中的相变化:
a点:熔化物LA+B→熔化物LA+b+固相A→固A+固C+LA+B→固A+固C
b点:熔化物LC→固C+液LC→固C
c点:熔化物La+B →熔化物LA+B+固B→固B+固C+熔化物LA+B→固B+固C
2、下面为A-B二组分凝聚系统平衡相图。请根据所给相图,列表填写各区的相数,相的聚集态及条件自由度数。
区号
相 数ф
相的聚集态
条件自由度数f*
1
1
液相
2
2
2
固相A+熔化物LA+B
1
3
2
固相C+ 熔化物LA+B
1
4
2
固相C+熔化物LA+B
1
5
2
固相B+熔化物LA+B
1
6
2
固相A +固相C
1
7
2
固相B +固相C
1
区:气相去 自由度f=2-1+1=2
区:气液平衡区 自由度f=2-2+1=1
区:气液平衡区 自由度f=2-2+1=1
区:液相区 自由度f=2-1+1=2
OC上线:气相线(露点线) 自由度f=2-2+1=1
OC下线:液相线(泡点线) 自由度f=2-2+1=1
o点含义:最低恒沸点 自由度f=2-2+1=1
不能,水和乙醇组成的双液系形成共沸物,故不能得到纯的水和乙醇
补充一下,相图题里提到的LA+B,A+B为角标,写小点,固什么写上后再角标处打个括号写S。例固相B写为B(s),详细参考此图
填空题
6. 热力学第二定律的经典表述之一是 ;
熵增加原理可表述为 ;用公式表示为 。
7. 理想稀溶液中溶质B化学势的表达式为 ,指
状态的化学势。
8. 15℃时,一定量的非挥发性溶质溶于水,测得溶液的蒸气压为595.8Pa,15℃时纯水的, 则溶液中水的活度为 ,在溶液中和在纯水中水的化学势的差值是 。
(一)填空题答案:
1. 封闭 只做体积功的可逆过程
2. = = =
3. U 小
4. 2865.99J/mol
5. 在0 K时,任何完整晶体的熵等于零
6. (1) Clausius的表述:不可能把热量从低温物体传向高温物体而不引起其它变化。
Kelvin表述:不可能从单一热源取出热使之完全变为功,而不发生其它的变化。
注:二者填其一即可
(2)在绝热条件下,趋向于平衡的过程使系统的熵增加 dS=0
7. 溶质B与溶液相同温度,压力下xB=1且符合Henry定律
8. 0.305 -2.84kJ
9. 1
10. 2 1
(二)天空答案
V -(?v/?T)p (看不懂这个的见书170页)
0K 现在 的技术还不能达到绝对零度或者T2→∞,这是不可能实现的
等温等压不做非膨胀功
40.34J/mol
溶液的蒸气压 纯溶剂A的蒸气压 低
Henry Raoult
凝固点降低 沸点升高 渗透压
1
2 1
计算题
3、1molCH3C6H5在其沸点383.15K时蒸发为气体,求过程的Q、△H、△U、W、△G、△S及△F(已知CH3C6H5的摩尔质量M=0.09214Kg. mol-1,其汽化热为362 KJ.kg-1,其蒸气视为理想气体)。
注:△F=△A 把上面图片里的三角形A换成F !!!
4、在298.15K时,等物质的量的A和B形成理想溶液,诚计算混合过程△
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