二羟甲基乙撑脲.pptxVIP

第十一章 防皱整理;第一节 引言;防皱整理发展过程;第二节 织物的折皱; 在纤维受到拉伸时，大分子的取向度提高，而且还会发生相对位移，纤维分子上的极性羟基能在新的位子重新建立新的氢键；当外力去除后，纤维素分子间未断裂的氢键及分子的内旋转，有使系统拉回到原来状态的趋势，但因在新的位子上形成的新氢键的阻滞作用，使系统不能立即回复，往往要推迟一段时间，形成蠕变回复。 如果拉伸时分子间氢键的断裂和新的氢键形成已达到充分剧烈的程度，使新的氢键具有相当稳定性时，则蠕???回复速度较小，便出现所谓永远久形变，这就是造成折皱的原因。 ;二、影响织物折皱的其他因素 织物抗皱性主要表现在两个方面：一方面织物在穿着过程中受到伸长、剪切和弯曲作用时，纱线间纤维的相对移动量小；另一方面产生折皱时织物因弹性好容易回复。 纱线性能(纱线的捻度、细度) 织物的组织结构(织物的紧度、厚度、组织结构) 树脂整理 ;第三节 防皱原理;二、树脂交联理论 　 树脂与两个纤维素分子中的羟基形成共价交联，将相邻的分子链互相联结起来，减少了由于氢键拆散所导致的不能立即恢复的形变，使纤维从形变中的恢复能力获得提高。 ;第四节 酰胺-甲醛类整理剂;（一）脲-甲醛（DMU） ; 在制备脲-甲醛初缩体时，要选择甲醛对脲的摩尔比，并在酸或碱催化下反应，得到的初缩体溶液是单羟甲基脲和双羟甲基脲的混合物，反应过程如下： 一般用碱作催化剂更易得到二羟甲基脲，因为用酸催化，羟甲基脲会进一步缩合成甲撑脲。;脲醛树脂的应用;（二）二羟甲基乙撑脲（DMEU） ; 二羟甲基乙撑脲中只有两个羟基，受热不会生成热固性树脂，与纤维素反应，可使邻近的两个纤维素链交联，所以具有较好的防皱和洗可穿性能。 其用于棉织物的洗可穿整理，有一个严重的缺点，会引起许多直接染料和活性染料耐光牢度显著下降，对于机理没有明确的解释。;（三）二羟甲基二羟基乙撑脲（DMDHEU） ; 二羟甲基二羟基乙撑脲(DMDHEU，简称2D树脂)最早是德国BASF公司在20世纪50年代初期应用乙二醛、脲和甲醛反应制得，20世纪50年代后期在欧洲广泛流行，从60年代以来，2D树脂得到广泛应用。目前二羟甲基二羟基乙撑脲及醚化二羟甲基乙撑脲仍然使用在防皱整理中。反应方程式如下所示： ;; 二羟甲基二羟基乙撑脲用于棉织物的耐久压烫整理效果很好，但与前述的二羟甲基乙撑脲一样，也存在吸氯、氯损及泛黄现象。泛黄是乙二醛衍生物的存在而引起的。在整理有色织物时泛黄现象影响不大，但处理白色织物时效果不能令人满意。;（四）三聚氰胺-甲醛(TMM、HMM等）; 三聚氰胺-甲醛树脂初缩体的制备 ;三聚氰胺-甲醛树脂的应用及特点 ;二、酰胺-甲醛类整理剂与纤维素纤维的交联机理;;（二）路易士酸催化理论 所谓路易士酸就是能接受外来电子对的物质，所以金属阳离子都是路易士酸。在树脂整理中，金属阳离子作为路易士酸催化树脂与纤维素的反应，反应机理与质子催化作用相似，可表示如下： ;;三、酰胺-甲醛类整理剂与纤维素分子的反应;;线型大分子交联： ;四、酰胺-甲醛类整理剂整理工艺： ;（二）一般加工工艺;五、酰胺-甲醛类整理剂整理织物游离及释放甲醛;六、低甲醛和超低甲醛整理剂的合成; 如用甲醇对羟甲基进行醚化改性，反应浴pH值控制在1.5，温度控制在45～50℃，反应时间0.5h，可以获得最佳的醚化效果。 对2D树脂醚化改性后，反应活性较未醚化改性的2D树脂低，为了增加醚化2D树脂的反应性，需使用高效催化剂，一般用氯化镁和柠檬酸的混合催化剂，且根据醚化时所用的醇类不同，氯化镁和柠檬酸的比例也有所不同。;第五节 多元羧酸类无甲醛整理剂; BTCA的制备方法主要有化学合成法、辐射合成法和电化学合成法种，下面就上述三种方法做简单叙述。 （1）化学合成法 化学合成法，或称化学氧化法，是指用氧化剂氧化l.2.5.6-四氢化邻苯二甲酸酐(1.2.5.6-Tetrahydrophthalic anllydride．缩写为THPA)来制备BTCA，这是目前工业上生产BTCA的主要方法。; 反应过程有三步： 第一步：以丁二烯和顺丁烯二酸酐为原料，用Diels-Alder反应合成1.2.5.6.-四氢化邻苯二甲酸酐。 第二步：在没有催化剂的作用下，用氧化剂将第一步产物1.2.5.6.-四氢化邻苯二甲酸酐氧化成4.5—二羟基—1.2－环己烷羧酸。; 第三步：在钨酸的催化下，用氧化剂将4.5—二羟基—1.2－环己烷羧酸氧化成1.2.3.4-丁烷四羧酸（