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2.1.3 聚乙烯的性能 一般性能 无臭、无味、无毒,乳白色蜡状固体; 吸水率低,小于0.01%。 聚乙烯膜透明,并随结晶度的提高而降低。聚乙烯膜的透水率低但透气性较大,不适于保鲜包装而适于防潮包装。 易燃、氧指数为17.4,燃烧时低烟,有少量熔融落滴,火焰上黄下篮,有石蜡气味。 聚乙烯的耐水性较好。 制品表面无极性,难以粘合和印刷,经表面处理有所改善。支链多其耐光降解和耐氧化能力差。 (1)力学性能 软而韧; 拉伸强度比较低; 表面硬度不高; 抗蠕变性差; 抗冲击性能较好 耐穿刺性好,其中LLDPE最好。 LDPE 软, HDPE硬 (2)热学性能 耐热性不高; 耐低温性能很好,脆化温度-50℃; LDPE:60℃; HDPE:80℃以下。 ③ 热导率较高, HDPELLDPE LDPE ④ 线膨胀系数较大, LDPELLDPE HDPE (3)化学性能 惰性,化学稳定性好 常温下,不溶于溶剂 (4)电学性能 介电损耗低,高频绝缘 耐电晕性好,介电强度高,高压绝缘 (5)环境性能 耐候性不好,日晒、雨淋都会引起老化,需要加入抗氧剂和光稳定剂改善。 形态结构与性能 1)结晶度与链结构的关系 聚乙烯是一种典型的结晶性高聚物,由于聚合工艺条件的不同,使得主链结构存在着差别,因此,结晶能力不同。 LDPE的主链上有长且多支链,影响了链的对称性和空间规整性,结晶能力低, HDPE几乎是单纯的线型分子,分子链的对称性和规整性大,结晶能力高。 表3 PE的结晶度与微晶尺寸 结晶度(%) 微晶尺寸 (μm) X光折射法 NMR法 LDPE 64 65 ~190 HDPE 87 ~93 84 ~93 360 ~390 2.1.3 聚乙烯的加工性能 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?密度 侧链数 2 3 1 LLDPE的结晶度一般略高于LDPE,远低于HDPE。LLDPE的结晶度与共聚单体的种类有关,如采用丁烯—1和辛烯—1做共聚单体,前者的结晶度高于后者。结晶度不同,密度也不一样,结晶度与密度的关系可由式(6)来表达: 共聚单体对LLDPE密度的影响 1 乙烯 2 丁烯— 1 为共聚单体 3 辛烯 — 1 为共聚单体 或 式中 结晶度(%) ρ 样品的密度(g/cm3) 、 分别为完全非晶态和完全晶态的密度。 对于PE,和分别为0.854和1.014。 当侧链数相同时,短侧链的LLDPE具有较高的密度,当密度相同时,允许短侧链的LLDPE含有较多的侧链数。 不论是短侧链还是长侧链的LLDPE,其密度都随侧链数的增多而减小,也即随共聚单体含量的增加而降低。如辛烯—1的含量(摩尔百分含量)从0.25增加到4.5时,密度则从0.953降低到0.917。 3 LLDPE的密度与共聚物含量的关系 2)结晶度与温度的关系 结晶度随温度的升高而降低,温度越接近其熔融温度,结晶度下降越迅速。HDPE与LDPE相比,HDPE具有较高的结晶度和结晶温度。 结晶度还与冷却速率有关: 冷却速率提高,结晶度降低,LDPE的结晶度随冷却速率的增大下降约5%,而HDPE可下降约40%。 聚乙烯熔体冷却时晶体的形态主要是球晶结构,结晶温度高、冷却速率慢,球晶的尺寸大,反之球晶的尺寸小。球晶尺寸减小,PE的透明性提高。 球晶:由一个晶核开始,以相同的速度同时向空间各个方向放射生长,呈球形。 在不存在应力或流动的情况下,都倾向于生成这种较为复杂的结晶。直径通常在0.5至100 μm,大的甚至可达厘米数量级。较大的球晶(5 μm以上)很容易在光学显微镜下观察到。 球晶的生长过程 右图描绘了球晶生长各阶段的形象。成核初始阶段只是一个多层片晶(a),逐渐向外张开生长(如图b,c,从其对应的侧视图看,仍属多层片晶),不断分叉生长成捆束状形式(图d),最后才形成填满空间的球状的外形(图e),实际上这还属早期阶段,最后的球晶通常还要大得多。 3)注射成型的形态结构 结晶性聚合物在注射成形条件下的形态结构可以描述为表一芯结构(Skin—Core Structure),即表层高度取向而芯层具有较大的球晶。(非均质和各向异性) 生长条件:当结晶温度低于Tm时,出现大量由微纤束组成的晶核,不具有足够空间组成球晶,因此,球晶尺寸小。 注塑成型产品的特点 各向异性--依赖于注塑条件,如注塑速率、注塑压力、 注塑温度,制品中不同位置有不同的形貌 时间短、高剪切--条件
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