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例1 判断正误:“分子在晶体中是规整排列的,所以只有全同立构或间同立构的高分子才能结晶,无规立构的高分子不能结晶。”
解:错。无规立构不等于没有对称性,况且对称性不是唯一的结构影响因素,柔顺性和分子间作用力也很重要。一些无规立构的聚合物如聚乙烯醇(结晶度达30%)、聚三氟氯乙烯(结晶度达90%以上)等均能结晶。
例2 为什么聚对苯二甲酸乙二酯从熔体淬火时得到透明体?为什么IPMMA是不透明的?
解:聚对苯二甲酸乙二酯的结晶速度很慢,快速冷却时来不及结晶,所以透明。等规PMMA结晶能力大,结晶快,所以它的试样是不透明的。
例3 透明的聚酯薄膜在室温二氧六环中浸泡数分钟就变为不透明,这是为什么?
解:称溶剂诱导结晶,有机溶剂渗入聚合物分子链之间降低了高分子链间相互作用力,使链段更易运动,从而Tg降低至室温以下而结晶。
例4 三类线形脂肪族聚合物(对于给定的n值)的熔点顺序如下所示,解释原因。
聚氨酯 聚酰胺 聚脲
解:
聚氨酯链含有柔性的―O―键,较大,因而较低。另一方面聚酰胺与聚氨酯的氢键相差不多,聚酰胺与聚脲有相同的柔顺性,但聚脲的氢键比聚酰胺强的多,即分子间作用力强得多,也就是较大,从而熔点较高。
例5 指出高聚物结晶形态的主要类型,并简要叙述其形成条件。
解:
单晶:只能从极稀的高聚物溶液中缓慢结晶得到。
球晶:从浓溶液或熔融体冷却时得到。
纤维状晶:在应力下得到。
伸直链晶体:极高压力下缓慢结晶。
例6 预计由以下单体聚合而成的全同立构聚合物哪一个Tm较高.
解: 的Tm大于
因为前者刚性大,ΔS较小,Tm较高。
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