有机合成路线设计总结.pptxVIP

有 机 合 成 1. 合成的目的 通过一定的反应，使原来分子中某一个或几个化学键断裂，同时形成一个或几个新的化学键，从而使分子发生转变或将几个小分子连接起来。 合成的步骤越少越好； 每步的产率越高越好； 原料越便宜越好。2. 合成的要求：有 机 合 成一、合成的目的和要求 所谓有机合成就是从简单易得的原料，通过一步或多步化学反应制备出比较复杂的目标分子的过程。它也包括将复杂的物质变为简单物质的过程。 化学反应是合成的基础，合成路线本来就是由一些具体的反应，按照一定的逻辑思维组合起来的。合成一个有机化合物要考虑的核心问题不外是三个方面：① 合成目标化合物分子的骨架② 引入所需的官能团③ 目标化合物的立体化学方面的要求● 增长碳链或增加支链 碳胳的形成和变化● 碳链的减短● 碳环的合成● 官能团的引入● 官能团的相互转化二、有机合成的基本反应● 增长碳链或增加支链：1. 增加一个碳原子的反应① R-MgX + HCHO RCH2OH② R-MgX + CO2 RCOOHH2O / H+③ R-X + NaCN R-CN RCOOH① 无水乙醚① 无水乙醚其中：R-X为脂肪族伯卤代烃② H2O / H+② H2O / H+YCH2ClAAllCCll④33+HCHO+HCl或ZnCl2Y其中：Y为供电子基CHO⑤+CO+HCl或ZnCl2R⑥COHCNHHO2+Hα-氰醇HROHCRCOOHC2. 增加二个碳原子的反应CNHOHH3O+ +α-羟基酸RMgXCHCHCHRCHRCHCHOH222222OOMgX应用范围：醛、甲基脂肪酮C以下环酮、83. 增加多个碳原子的反应NaNH2R/X① R-C CH R-C CNa R-C C-R/ 其中：R/ 为伯卤代烃X 为Cl、Br、I② 武慈反应NaR-X + R-X R-R其中：R/ 最好为伯烷基X 为Cl、Br、I③ 铜锂试剂反应LiR/XCuIR-X R-Li R2CuLi R-R/ 其中：R/ 最好为伯烷基； R 一般无限制X 为Cl、Br、I④ 傅-克反应AlCl3烷基化：R+ R-X（或烯、醇）R ≥3 时重排产物为主酰基化：C-CH2CH2CH3+ CH3CH2CH2-C-Cl-OH（或酸酐）△-CH2CH2CH2CH3OHZn-HgCHOHCl⑤ 羟醛缩合自身缩合：(CH2)3CH3 2 CH3(CH2)4CHO CH3(CH2)4CH=C-CHOAlCl3交叉缩合：OOOO====CH=CH-C-C(CH3)3CH3-C-C(CH3)3+△⑥ 格氏试剂与羰基化合物反应① RMgX / 无水乙醚① RMgX / 无水乙醚① RMgX / 无水乙醚① RMgX / 无水乙醚① RMgX / 无水乙醚② H2O / H+② H2O / H+② H2O / H+② H2O / H+② H2O / H+OR=/COH R/-C-H（R//）RH（R//）OO==R/-C-XR/-C-RRR//CCOOHH RROORR==R/-C-OR//R/-C-R其中：R、R/、R// 为烷基、芳基X 为Cl、Br⑦ 乙酰乙酸乙酯和丙二酸酯的反应OOR-X==CH3-C-CH-C-OC2H5-R-X+RCH(COOC2H5)2Na② H+OO==酸式分解-CH3-C-CH2-C-OC2H5① OH / H2O② H+, △酮式分解CH2(COOC2H5)2C2H5ONaC2H5ONa-① 浓OH, △-① 稀OHR-CH2COOHR-CH(COOC2H5)2O② H+ ，△O=R-CH2C-OH=CH3-C-CH2-R⑧ 维荻希试剂与醛酮的反应R/R//R//R/-(ph)PC=O + C=C CH3RR///R///RR、 R/、R//、 R///可以为 –H、-R、-Ar、-COOR等 ● 碳链的减短① 不饱和烃的氧化KMnO4KMnO4KMnO4KMnO4季膦盐H+H+H+H+RCH=CHR/RCOOH + R/COOHR-C=CH2 R-C=O + CO2R-C CH RCOOH + CO2 R/R/COOHCH2CH2CH3 -COOH-CH(CH3)2② 不饱和烃与臭氧作用① O3R-C=CHR// R-C=O +