有机化学42芳香烃.pptxVIP

苯;芳烃的分类：;(2) 多环芳烃;4.2.1 芳烃的构造异构和命名 1. 构造异构;2. 命名 ;(2)当苯环上连有两个以上取代基时，需标明 取代基位号或取代基间的相对位置 ;多取代苯：;(3)苯环上取代基是复杂烷基或其它基团时， 苯环作取代基;母体官能团次序(规定)：;例如： ;3-丁烯-2-醇;6 个C–C σ键: sp2–sp2相互交盖，6 个C –H σ键: sp2–1s 相互交盖。 6 个2p 轨道的对称轴垂直于环所在平面，彼此相互平行，两侧进行侧面交盖，形成闭合的π轨道. 6 个π 电子离域在六个C原子上。由此形成一个闭合的共轭体系。 ;2. 苯的构性相关分析; 苯环上的π电子云分别位于环的上方或 下方，相当于一个电子源。;芳环上的亲电取代反应: ;(75%);苯的溴代反应机理：;第三步：失去质子恢复芳香体系;H—O—NO2 + H2SO4 NO2+ + H3O+ + HSO4- ; 硝酰正离子是个强的亲电试剂,它可与苯环结合先生成?络合物. 然??这个碳正离子失去一个质子而生成硝基苯.;硝基苯不易继续硝化.在更高的温度下或发烟硫酸和发烟硝酸的化合物作硝化剂才能引入第二个硝基,且主要生成间二硝基苯.;烷基苯在混酸的作用下,也发生环上取代反应,比苯容易,而且主要生成邻位和对位的取代物.; 苯与发烟H2SO4或浓H2SO4反应，生成苯磺酸：;反应机理:;(4) Friedel-Crafts 烷基化反应;反应机理:; CH3X 和 RCH2X 不形成碳正离子，而是 生成络合物：; 发生重排：;醇和烯烃也能作烷基化剂。为什么？;(5) Friedel-Crafts酰基化反应 ;;制备直链烷烃:;Wolff-Kishner 还原:;2. 加成反应;3. 芳烃侧链的反应; 芳烃 α - H 的卤代为合成苯甲醇、苯甲醛 苯甲酸及其衍生物提供了便利的方法。;反应机理： ;在强氧化剂作用下，苯环上具有α – H的侧链被氧化为羧基。;4.2.4 苯环上亲电取代反应的定位规则 ; 芳环上的取代基分为两类： ;羟基是 致活基团 ; 6% 3% 91%;取代基效应;(a) 邻对位定位基对苯环的影响及其定位效应;;(b) 间位定位基对苯环的影响及其定位效应;;;(2) 空间效应： ;3. 二取代苯亲电取代的定位规则 ;; 对于烷基苯，两个烷基的致活效应相当时， 第三个取代基进入空间位阻较小的位置。;4. 亲电取代定位规则在合成中的应用;;4.2.6 稠环芳烃 ;1. 萘;萘的构造式：;(2) 萘的性质 (a) 取代反应;萘的磺化反应：;β-萘磺酸比α-萘磺酸稳定：;(b) 氧化反应;(c) 还原反应 ;(3) 萘环上二元亲电取代反应的定位规则;2-乙酰氨基-1-硝基萘;1-硝基萘 1,8-二硝基萘 1,5-二硝基萘;4.2.7 非苯芳烃及芳香性 ;;(2) 芳香离子;(3) 并联环系