无机化学概要.pptxVIP

;6.1 d区元数的通性;3. d区元素的原子半径;;5 d区元素的物理性质;熔点变化示意图;6. 金属活泼性;;7 d区元素的氧化态;8 d区元素离子的颜色;6.2第一过渡元素; 钛副族单质;2 用 途：;3d24s2 正四价最稳定;重要化合物：;TiOSO4 + 2H2O TiO2·H2O + H2SO4;用途：;TiCl4 无色液体，有刺鼻气味，极易水解，在 潮湿空气中会发烟。;制备：;TiCl3;TiCl3;;两性：以酸性为主，溶于强碱生成钒酸盐：;制备;2）钒酸及其盐;pH 13 VO43- 无色，存在于强碱溶液中;氧化性：;VO2+具弱氧化、还原性;各种氧化态的钒离子 ;铬元素的电势图;在冷、浓硝酸中钝化。;Cr的重要化合物;制备：;;还原性;氢氧化铬:灰绿色胶状水合氧化铬 (Cr2O3·xH2O) 沉淀;Cr(Ⅲ)的配合物的多种颜色; Cr3＋电子构型为 3d3，有 6 个空轨道。Cr3＋具有较高的有效核电荷，半径小，有较强的正电场－－决定 Cr3+ 容易形成 d2sp3 型配合物。;Cr(Ⅲ)的鉴定;过氧基配合物室温下不稳定，碱中分解为铬酸盐和氧；酸中分解为Cr3+和氧;CrO3 + H2O H2CrO4(铬酸,中强酸); CrO3 有强氧化性，与有机物(如酒精)剧烈反应，甚至着火、爆炸。CrO3 易潮解，溶于水主要生成铬酸，溶于碱生成铬酸盐：;铬酸盐与重铬酸盐 ;BaCrO4 + H+ Ba2+ + Cr2O7 2-+ H2O;Cr2O7 + 14H+ + 6Fe2+ 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O;Cr2O72-的氧化性;;小结：;钼和钨的单质;;制备：;1、自由能越小越稳定。 2、连接相间的两点,中间氧化态若在连线上方则易歧化,在下方则不歧化。;0;锰单质的性质：;锰的重要化合物;MnO(绿) Mn2O3(棕) MnO2(黑) Mn2O7(绿);MnO;氧化还原性：;b) MnO2;中性、酸性中较稳定，碱性中易被氧化;还原性：;MnS(肉色）;热稳定性：;在水溶液中不稳定，形成配离子后稳定;EΘ MnO4- MnO42- MnO2 ;6) MnO4-;②不稳定性; Mn(VII) 价电子层结构为 3d 0，无 d 电子，显色？;铁系元素 铁钴镍; (1) 铁系元素的熔、沸点随原子序数的增加而降低，这可能是因为3d轨道中成单电子数依次减少，金属晶体中自由电子数减少，金属键减弱的缘故； (2) 它们都具有金属光泽，都是铁磁性物质； (3) 密度随原子序数的增大而增大，这是由于铁系元素的原子半径随原子序数的增大而变小的缘故。 ; 铁系金属的二价强酸盐几乎都溶于水，如硫酸盐、硝酸盐和氯化物。铁系元素的碳酸盐、磷酸盐及硫化物等弱酸盐在水中都是难溶的。铁系元素的氢氧化物和氧化物不溶于水。这些难溶化合物??溶于强酸。Co(OH)2和Ni(OH)2易溶于氨水，在有NH4Cl存在时，溶解度增大。 ;化合物颜色;Ⅷ族 Fe Co Ni 铁系 Ru Rh Pd Os Ir Pt;;3.）单质的化学性质;1) 氧化物;2）氢氧化物;;←还原性增强;3 M(Ⅱ)盐;CoCl2?6H2O 变色硅胶;CoCl2·6H2O CoSO4·7H2O ;FeS CoS NiS;Fe3+性质：;;Fe3+中等强度氧化剂。(FeCl3烂板剂); Fe3+,Fe2+配位数为六，Co2+、Co3+、Ni2+ 配位数为四或六。;介质可以改变电对的氧化还原性质 ;2 Fe(CN)64－ ＋ I2 ＝ 2 Fe(CN)63－ ＋ 2 I－ 2 Fe2＋ ＋ I2 ＋ 12 F－ ＝ 2 FeF63－ ＋ 2 I－ 2 Co(NH3)62＋ ＋ I2 ＝ 2 Co(NH3)63＋ ＋ 2 I－ ;氨配合物;注2：;　　钴的氰配合物 2Co[(CN)6]4-+H2O===2Co[(CN)6]3-+2OH-+H2↑ 　　Co[(CN)6]4-为一个相当强的还原剂，实验测得其有一个未成对电子。其原因为： 　　Co2+离子在CN-强配位场作用下，有1个电子被激发到能量很高的5s轨道中，这个高能量的电子很容易失去，从而显示出很强的还