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四 固体线膨胀系数 固体的膨胀比气体和液体小得多,直接测定固体的体积膨胀比较困难。但根据固体(非晶体或多晶体)在温度升高时形状不变可以推知,固体在各方向上膨胀规律相同。因此可以用固体在一个方向上的线膨胀规律来表现它的体膨胀。 通常定义,固体在温度每升高1℃时,在某一方向上的长度增量ΔL/Δt与室温下(严格些应是0℃时)同方向上的长度L0之比,叫做固体的线胀系数α,(Linear expansion factor) * * * * * * * * * * * 线性低密度聚乙烯 LLDPE是乙烯与α-烯烃的共聚物,分子链呈线形结构,主链上有短支链,比较接近HDPE,但LLDPE的支链长度一般大于HDPE而远小于LDPE。LLDPE的性能与LDPE相近,同时也具有HDPE的性能特点。 性 能 比LDPE 比HDPE ? 性 能 比LDPE 比HDPE 拉伸强度 高 低 ? 加工性 较困难 较容易 伸长率 高 高 ? 浊度 差 较好 冲击强度 好 高 ? 光泽 差 好 耐环境应力开裂性 好 同 ? 透明性 差 一 耐热性 高15℃ 低 ? 熔体强度 低 低 刚性 高 低 ? 刺穿强度 高 高 翘曲 少 相似 ? 撕裂强度 高 高 1)具有与HDPE相似的线形结构,表现出较高的刚性,主链上较高的支化度与较长的支链长度又赋予了LLDPE良好的韧性,因此LLDPE的刚性、拉伸强度、耐环境应力开裂性等都高于LDPE,而同时具有突出的冲击强度、刺穿强度和撕裂强度。 2)LLDPE的侧基是通过α—烯烃共聚单体引入的,共聚单体的链长度和数量决定着LLDPE的结晶度与密度,亦即其性能受共聚单体的种类和用量的影响。在LLDPE中共聚单体含量高,侧链数增多,结晶能力降低,结晶度减小,因此,刚性、横量、拉伸强度、耐环境应力开裂性、热性能等随共聚单体含量的增加而降低。改变共聚单体的种类,也就是改变LLDPE侧链的长度,侧链越长,则越能使密度降低,冲击强度、撕裂强度、刺穿强度则越高。 高分子量和超高分子量聚乙烯 高分子量聚乙烯(HMW HDPE)和超高分子量聚乙烯(UHMWPE)仍属高密度聚乙烯的范畴,其分子结构和普通HDPE相同。 一般认为,HMWHDPE的分子量为25~50万,而UHMWPE的分子量超过150万。 HMWHDPE与HDPE相比,冲击强度、耐环境应力开裂性和耐磨性等都有显著的提高。(表8) UHMWPE是分子链极长的线性聚合物,由于分子链长,分子链之间必然会产生缠结,聚集态结构也会随之改变,使UHMWPE具有一系列优异的性能 HMWHDPE MMWHDPE LLDPE LDPE MI(g/10min) 0.08 0.6 1.0 0.7 密度(g/cm3) 0.952 0.960 0.918 0.919 厚度(um) 25.4 25.4 38 38 拉伸屈服强度(MPa) MD 23 26 — 11 TD 24 9 — 10 拉伸屈服强度(MPa) MD 48 33 40 26 TD 36 19 32 18 断裂伸长率(%) MD 650 750 600 225 TD 750 600 760 950 Elmendorf撕裂强度(N/cm) MD 98.1 58.9 330 1690 TD 1380 1380 1275 353 正割模量(MPa) MD 650 730 234 190 TD 695 790 258 250 落镖冲击强度(g/25u) 140 45 97 63 刺穿强度(J/mm) 38.3 19.1 66.7 24.4 表8 PE薄膜的性能 与其它工程塑料相比,UHMWPE具有以下突出性能: (1)耐磨性能 耐磨性优于许多工程塑料,如聚四氟乙烯(PTFE)、MC尼龙、聚甲醛(POM)等,甚至高于许多金属材料,如碳钢、不锈钢、青铜等。 图8 超高分子量聚乙烯和其它材料砂磨耗指数①的比较 ① 测量耐磨性,以砂磨耗去衡量,后在等量的砂和水的混合浆液中,将试片以1750r/mm的旋转速度,支行7.5h,测量试片的磨耗量。磨耗指数是以UHMWPE的磨耗量为1,对其它材料进行 MC尼龙 HUMWPE 聚甲醛 聚氨酯 木材 黄铜 碳钢 酚醛层压板 尼龙66 聚乙烯的耐磨性与分子量有关,分子量对耐磨性的影响如图9所示,耐磨性随着分子量的增加而迅速升高,当分子量达到一定数值后,对耐磨性的影响趋于平缓。UHMWPE的耐磨性比普通HDPE高出数倍 (2)冲击强度。UHMWPE的冲击强度是工程塑料中最高的,远高出ABS、
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