有机化学~7醇酚醚.pptxVIP

本章主要内容：;7.1.1 醇的分类和命名;（2） 按与羟基相连的烃基;2. 醇的命名;（2）系统命名法;**对于不饱和醇，选择既含-OH又含重键 的最长碳链作主链，编号使-OH的位次最低.;***多元醇的命名：“某二醇、某三醇”等。-OH数目与主链碳原子数相同时，可不标出羟基位次。;1. 沸点：低级醇的沸点比相对分子量相近的烃、卤代烃、醛、酮高。;2.水溶性：由于醇分子与水分子之间能形成氢键，三个碳的醇和叔丁醇能与水混溶。; 低级醇能与水混溶，如甲醇，乙醇，丙醇。 -OH（亲水基）在分子中的比例越大，水溶性越大。 如：CH3(CH2)3OH CH3(CH2)4OH 己六醇 己醇 易溶于水 0.59g/100gH2O;..;H—O-H + Na —— Na OH + H2 (反应激烈) R—O-H + Na —— RO Na + H2 (反应缓和);2. 卤代烃的生成;各种醇与浓HCl在ZnCl2(卢卡斯试剂)催化下的反应活性: ;CH3CH2CH2CH2 + HCl CH3CH2CH2CH2 + H2O;烯丙型醇、苄醇、叔醇、仲醇按SN1机理反应。; （2）醇可以与PI3（或PBr3），PCl5或SOCl2反应生成相应的卤烷：;与硫酸、硝酸、磷酸等也可反应，生成无机酸酯：; 甘油三硝酸酯是一种炸药;;酸催化下;;;6. 脱水反应;(2) 分子内脱水成烯 —— 消除反应;b) 若消去的方向不止一个，主要产物为Saytzeff烯烃;1-苯基-2-丙醇;氧化剂：高锰酸钾、铬酸 伯醇氧化—醛—羧酸；仲醇氧化—酮。;为了避免醛进一步被氧化，需将产物蒸出：; 叔醇只有在剧烈条件下发生氧化，碳链断裂，生成含碳原子较少的产物：;（2）伯醇和仲醇的脱氢—生成醛、酮;7.2 酚;;7.2.2 酚的结构;7.2.3 酚的化学性质;;;;; 酚羟基是邻对位定位基, 强活化基。;(2) 硝化：;（3） 磺化 ;7.3 醚 醚可看成醇-OH的氢原子被烃基取代后的生成物； 醚的通式：R-O-R’、Ar-O-R或Ar-O-Ar； 醚分子中的氧基—O—也叫醚键。 ; （1）一般都用习惯命名法命名：即将氧（硫）原子所连接的两个烃基的名称，按小的在前，大的在后，写在“醚”字之前； （2）芳醚则将芳烃基放在烷基之前命名； （3）单醚可在相同烃基名称之前加“二”字（“二”字可以省略）； （4）比较复杂的醚，可用系统命名法命名，取???链最长的烃基作为母体，以烷氧基作为取代基，称为某烷氧基（代）某烷： ; 可在相应的烃基名称之后加上字尾“氧”字来称呼：;第45页/共53页;;7.3.2 醚的化学性质;2. 醚键（碳–氧键）断裂;亲核试剂;SN1反应;醚对氧化剂较稳定，但?碳氢键可被空气氧化成过氧化物：; (1) 用KI-淀粉纸检验，如有过氧化物存在，KI被氧化成I2而使含淀粉纸变为蓝紫色； (2) 加入FeSO4和KCNS溶液,如有红色[Fe(CNS)6]3-络离子生成,则证明有过氧化物存在. 加入还原剂如Na2SO3或FeSO4后摇荡,以破坏生成的过氧化物. (2) 在储存醚类化合物时,可在醚中加入少许金属钠或铁屑(xie),以避免过氧化物形成.;碳链两端或碳链中间两个碳原子与氧原子形成环状结构的醚，称为环醚：