有机化学 醇和醚.pptxVIP

醇 和 醚;主要内容;;选长链——含羟基； 编位次——羟基始。 ; 同一个碳原子上连有两个羟基的结构是不能稳定存在的; 二、结构和物理性质; 物理性质 特点是存在分子间的氢键作用; 醇和物 CaCl2 4C2H5OH; 三、化学反应 一元醇的化学反应;碱性：盐的生成;1、亲核取代反应;SN1机理： （多数 叔、仲醇以及一部分伯醇）; 这是因为按SN1机理进行反应时，可能发生分子重排的结果。;SN2机理：（多数 1o醇 特点：没有重排 ）; 然而，作为新戊醇这一伯醇与HCl的作用却是按SN1历程进行的，且几乎都是重排产物。; 这是因为按SN2历程进行反应，因空间位阻较大，不利于亲核试剂从背后进攻中心碳原子，反应难以进行。若按SN1历程进行反应，虽然生成的中间体是稳定性很小的伯碳正离子，反应速率较慢，但因伯碳正离子可重排为稳定的叔碳正离子，故得到的是重排产物。; 实验表明：强酸的负离如;Lucas试剂：浓HCl — 无水ZnCl2; （2） 与PX3作用:; （3） 与氯化亚砜作用——SNi历程; 由于发生亲核进攻的氯原子与即将离去的SO2位于同侧，故在反应过程中，醇的α- 碳原子的构型始终保持不变。 该机理称为分子内亲核取代反应，并以“SNi” 表示之。(Substitution nucleophilic internal)。 ; （ 2 ）成醚反应（分子间脱水）; 醇的分子间脱水一般不适合制备混合醚。但用甲醇和叔丁醇来制备甲基叔丁基醚，却可以得到较高的收率。 因为反应中很容易形成叔丁基正离子，使反应按SN1历程进行。;（3）消除反应 （分子内脱水）; 既然反应是按E1历程进行的，由于反应中间体为碳 正离子，就有可能先发生重排，然后再按Saytzeff规则脱 去一个β- H 而生成烯烃。如：; 然而，用Al2O3为催化剂时，醇在高温气相条件下脱水，往往不发生重排反应。;（4）成酯反应 ; 伯醇与硝酸反应可以顺利地生成硝酸酯；多元醇的硝酸酯是猛烈的炸药。;（三） 氧化和脱氢反应; 由伯醇制备醛之所以收率很低，是因为醛很容易被氧化成酸。若想得到高收率的醛，可采用较温和的氧化剂或特殊的氧化剂。;分子中双键、三键保留;b. 活性MnO2; c. DCC-DMSO;2 、??化脱氢;二元醇的化学反应 ; ?-羟基酸、1,2-二酮、?-氨基酮及邻氨基醇等有类似反应。;（二） 邻二醇的重排反应——频哪醇重排;不对称的邻二醇，重排如何进行？; ? 提供较多电子的基团优先迁移;反应历程; 四、硫醇;临床上用作重金属解毒剂。;3）亲核取代及与羰基化合物的加成; 五、醇的制备;3、格氏试剂与羰基化合物等反应;（2）制 2°醇 （格氏试剂与醛反应）; （ 3 ） 制 3o 醇; [设计合成路线];1）烯烃的氧化; 第二节 醚和环氧化合物;1,2-环氧丙烷 5-甲基-1,3-环氧-2-氯庚烷 四氢呋喃; 二. 醚的结构与物理性质; 三. 醚的化学反应;2. 醚的碱性（氧盐的形成）;3. 醚键的断裂;芳基烷基醚断裂, 生成卤代烃和酚。; 催化氢解;四、环氧化合物（epoxide）;乙二醇;1）酸催化开环（SN2反应）; 2）碱催化开环;;五、 冠醚; RX + CN- RCN + X-; 含冠醚结构的化合物;六、硫醚;3. 脱硫反应;亚砜中硫氧键的三种表达方式：;一个极好的溶剂（非质子偶极溶剂）； 一个好的促渗剂（穿透能力极强）。;七、 醚的制备