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第七节 绝热火焰温度 定义:若混合气经过绝热等压过程达到化学平衡,则系统最终达到的温度称为绝热火焰温度,或称为理论燃烧温度Tm。 Tm取决于:系统的初始温度; 系统的初始压力; 反应物的成分。 由于:系统是绝热的,反应物经过化学反应生成平衡产物过程中释放出来的全部热量都用来提高系统的温度。 若用ΔHR 表示反应物的总焓, ΔHP表示平衡产物的总焓,在绝热条件下,则有: ΔHR= ΔHP 若由标准状态开始,燃烧产物在最终状态时的总焓是其各组分的生成焓之和加上燃烧产物由标准状态变到最终状态时显焓的增量。即: 而反应物的总焓为全部反应物生成焓之和,即: 于是有: 上式右边即为已知的标准状态下的反应焓,但符号相反。则有: 可由下图表示: ΔH ΔHR= ΔHP R T=298k P=1atm p T=298k P=1atm p T=Tm P=1atm ΔH0298 Q - ΔH0298= Q 关于Tm的求解: 有两个相互依赖的未知量,平衡成分和Tm,求解分两种情况: 1、无离解反应时——用反应程度法 2、有离解反应时——用数值法 第八节 化学动力学中采用的几个基本概念和定义 一、浓度及其表示法 1、分子浓度——单位容积内某物质的分子数 ni= Ni / V 1/m3 Ni——某物质的分子数目。 2、mol浓度——单位容积内某物质的mol数 Ci = mi / V = Ni /(N0V) mol/m3 N0——Avogadro(阿佛加德罗)常数; mi——某物质的mol数。 3、质量浓度——单位容积内某物质的质量 ρi = Gi / V g/m3 Gi——某物质的质量。 与Ci的关系: ρi = miCi mi——某物质的分子量。 4、各组分的相对浓度 (1)相对mol浓度 xi = Ni / Σ Ni= ni / Σ ni= Ci / Σ Ci xi = Ci RT /P (由状态方程C=M/V=P/(RT)) xi = ni RT /(N0P) (Ci= ni / N0= Ni / (N0V) ) (2)相对质量浓度 fi = Gi / Σ Gi = ρi / Σ ρi Σ fi = 1 二、化学反应速率 定义:反应物或生成物的浓度对时间的变化率 如有反应: αA + βB ? cC + dD 同时有: 第九节 反应分类 简单反应:单分子反应; 双分子反应; 三分子反应。 复杂反应:可逆反应; 平行反应(同时进行两个不同的反应); 串联反应; 共轭反应(某一个反应仅在另一个反应存在时才能 进行); 链式反应。 第十节 Arrhenius定律 Arrhenius对不同温度下的等温反应过程进行了大量的试验,发现反应速率常数与温度之间存在着下列关系: K= k0exp(- E/RT) 当时k0和E为试验常数,现在已有了明确的的物理意义。 1、Van’t Ho
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