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1887年瑞典化学家S. A. Arrehenius提出了酸碱电离理论(Arrehenius酸碱理论)。 1905年E. C. Franklin提出酸碱溶剂理论 1923年J. N. Bronsted和Lowry提出了酸碱质子理论。 1923年G. N. Lewis提出电子理论。 Lux-Flood提出酸碱氧化物—离子理论。 1939年Usanovich提出酸碱正负理论。Svante August Arrhenius 瑞典化学家 一、S. A. Arrhenius酸碱电离论1、定义酸:是在水溶液中能够电离,产生的阳离子全部都是H+的物质;碱:是在水溶液中能够电离,产生的阴离子全部是OH-的物质;酸碱反应的本质:H++OH-=H2O。一、二、酸碱的电离理论2、贡献:(a)从现象到本质的飞跃:从物质的组成上阐明了酸、碱的特征,它对化学科学的发展起到了积极作用。(b)水是最常采用的溶剂,该理论一直到现在仍然为人们所熟悉和普遍采用。3、缺陷(a)体系的局限性它把酸和碱只限于水溶液体系中。因为许多物质在非水溶液中不能电离出H+和OH-,却表现出酸和碱的性质,且很多酸碱反应可在非水溶液中进行,也可在没有溶剂的非液态体系中进行。(b)OH-的唯一性该理论仅把碱看成为氢氧化物,这样就不能解释一些不含OH-基团的分子(如NH3)或离子(如F-、CN-、CO32-等)在水中所表现出的碱性。例如:酸碱二、 E. C. Franklin酸碱溶剂理论酸:凡能增加和溶剂相同阳离子的物质就叫做该溶 剂中的酸;碱:凡能增加和溶剂相同阴离子的物质就叫做该溶 剂中的碱。酸碱反应的实质:就是具有溶剂特征的阳离子和阴 离子相互作用形成溶剂分子。 酸碱溶剂理论对溶剂的要求:必须是能够发生自偶电离的极性溶剂。 酸碱溶剂理论扩大了溶剂的范围,也扩展了酸碱概念,它包容了Arrhenius的酸碱理论。 酸碱溶剂理论局限性:不适用于不电离的溶剂中的酸碱体系;也不适用于无溶剂的酸碱体系。三、酸碱的溶剂理论 Br?nsted J N丹麦物理化学家三、三、酸碱质子理论酸:凡能给出质子的物质。碱:凡能接受质子的物质酸碱反应的实质:质子的转移,因此酸碱反应也叫质子转移反应。适用范围:既适用于水溶液体系,也适用于非水溶液体系。酸碱质子理论局限性:酸必须含有可离解的氢原子,不能包括那些不交换质子而又具有酸性的物质。 G N Lewis美国物理化学家四、酸碱电子论酸:是电子对的接受体碱:是电子对的给予体 路易斯碱和质子碱是一致的。因凡是能与H+结合者必然是电子对给予体。仅有极少数Lewis碱,如CO不能接受质子。 路易斯酸比质子酸的范围更广。例如金属离子等。 作为电子对受体的Lewis酸,先决条件是在它的分子、离子或原子团中必须要有空轨道; 作为Lewis碱的首要条件,是必须要有孤对电子。 Lewis酸碱的范围极为广泛,它包容了前面所论及的三种酸碱定义,所以通常又把Lewis酸碱称为广义酸碱。五、酸碱氧化物—离子理论 由Lux提出,Flood扩展。酸碱定义基于氧化物中氧离子(O2-,可扩展到其它负离子)的转移。 酸是氧离子接受体; 碱是氧离子给予体。 碱=酸+O2- ;例:SO42-(碱) = SO3 (酸) + O2- 酸碱反应:碱+酸=盐;例:CaO+SO3 =CaSO4适用范围:适用于高温、无水、无氢的熔融体系。六、 酸碱正负理论 由前苏联化学家Usanovich提出。 酸:凡是能够给出正离子或是能够与负离子化合或接受电子的物质; 碱:凡是能够给出负离子或电子或接受正离子的物质。 酸碱反应:酸+碱 =盐SO3 Na2O Na2+SO42-SO3 结合O2-Fe(CN)2 KCN K4+[Fe(CN)6]4-Fe(CN)2 结合CN-Cl2 K K+Cl-Cl2结合一个eSnCl4 Zn Zn2+[SnCl4]2- SnCl4 结合2 个e 酸碱正负理论是Lewis酸碱概念的扩展。 酸碱正负理论的优点:包括了涉及任意数目的电子转移反应,比前面几种定义具有更广泛的含义;更适用于氧化还原反应。 酸碱正负理论的缺点:但正是由于其适用范围太过广泛,因此没有得到广泛的应用。总结: 酸碱的概括性定义范围十分广泛,不仅包括了上述介绍过的几种定义,而且也包括了目前基本上不用了的其它酸碱理论。 然而,并非对酸碱所下的定义愈广就愈有用。事实上,每种酸碱理论都有其各自的长处,但也都存在着缺陷。因此,往往必须用不同的酸碱理论来处理不同的问题。 例如:在处理水溶液体系中的酸碱反应时,可用电离理论或质子理论;在处理配位化学中的问题时,则往往要借助于电子理论。所以,化学工作者必须掌握多种主要的酸碱理论。§2.2酸碱的强度§2.2.1质子论的酸碱强度一、 质子酸、碱的
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