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第 3 章 酸催化缩合与分子重排; 一般来说,缩合系指两个或两个以上分子经由失去某一简单分子(如H2O, HX, ROH, NH3, N2等)形成较大的单一分子的反应。酸催化缩合反应包括芳烃、烯烃、醛、酮和醇等在催化剂无机酸或路易士酸催化下,生成正离子并与亲核试剂作用,从而生成碳碳或碳氮等键的反应。;3.1 酸催化缩合反应 ; Friedel-Carfts烷基化反应易生成多取代物。当所用的烷基化试剂的碳原子数为3个以上时,烷基往往发生异构化,其原因是碳正离子发生重排的结果。此外,当芳环上连有吸电子基团(如-NO2、-CN、-COCH3等)时,烷基化反应很难发生甚至不发生。 ;分子内F-C烃基化反应可用于芳环稠合 ;类似于芳烃,烯烃也能发生F-C烃基化反应 ;类似于芳烃,烯烃也能发生F-C烃基化反应 ;2. F-C酰基化反应;1) 用Friedel-Crafts反应合成酮 ;1) 用Friedel-Crafts反应合成酮 ;1) 用Friedel-Crafts反应合成酮 ;1) 用Friedel-Crafts反应合成酮 ;2) Freidel-Crafts反应合成醛 ;2) Freidel-Crafts反应合成醛 ;2) Freidel-Crafts反应合成醛 ;3.1.2 醛或酮及其衍生物的反应 ;;;2. 交叉缩合 ;;3. 酮与酰卤或酸酐的缩合 ;;1. Mannich reaction;1. Mannich reaction;1. Mannich reaction;1. Mannich reaction;2. Mannich Reaction在合成上的应用;2. Mannich Reaction在合成上的应用;2. Mannich Reaction在合成上的应用;2. Mannich Reaction在合成上的应用;2. Mannich Reaction在合成上的应用;1. 烯胺的生成;1. 烯胺的生成;1. 烯胺的生成;2. 烯胺在有机合成中的应用;2. 烯胺在有机合成中的应用;2. 烯胺在有机合成中的应用;3.1.5 α-皮考啉反应(Picoline);3.1.5 α-皮考啉反应(Picoline);3.1.6 Prins reaction ;3.2 酸催化分子重排 ;3.2.1 频哪醇-频哪酮重排;3.2.2 Beckmann重排;3.2.3 烯丙基重排;3.2.4 联苯胺重排;3.2.4 联苯胺重排;3.2.4 联苯胺重排;3.2.5 Schmidt重排;3.2.5 Schmidt重排;3.2.5 Schmidt重排;3.2.5 Schmidt重排;3.2.5 Schmidt重排;3.2.6 氢过氧化物重排;3.2.6 氢过氧化物重排;3.2.7 Fries重排;3.2.7 Fries重排
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