BindingandrecognitionofNeutralMolecules第四节与中性分子结合与识别.ppt

分子容器 分子容器 BIscavitands 顺反蛤壳状, 分子容器 铪壳状的分子容器(venusmuschell) 分子容器 Carcerands Cram等 -在合成中包括了客体—只有在适当的客体存在下合成才是可能的(溶剂模板效应)—在主体不破坏的情况下,客体不能被移去 Carcerand的合成 Carcerands 使十分不稳定的分子得到稳定, 吡喃酮 在200 时从carcer中逃脱出来并进行二聚 分子容器, 建设性的键 稳定性不是由主客体本身固有的相互作用提供而是通过分解复合物过程的机械阻力产生的. 对中性分子的键合及识别—范德华力, π堆积,供电体接受电子体相互作用-疏水键(溶剂效应与离子复合相反)-包容(立体适合)-氢键 Cryptophans-手性的拓扑构型 （对比Cryptands穴醚） 冠醚 环糊精 杯芳烃 葫芦脲 Supramolecular Assemblies of Sulfonatocalixarenes with Phenanthroline: Factors Governing Capsules versus Bi-layer Arrangement Chem. Eur. J., 2006, in press. 1: complex of C4AS with Phen at pH 1~2; 2: complex of TCAS with Phen at pH 1~2; 3: complex of C5AS with Phen at pH 1~2; 4: complex of TCAS with Phen at 1 M HCl; 5: complex of C5AS with Phen at 1 M HCl. The bis-molecular capsules 1?3 formed by CAS with Phen at pH 1~2. View showing the complicated hydrogen bonds of water molecules contributed to formation of host-guest capsule in 3. The molecule structures of complexes 4 (a) and 5 (b) in 1M HCl. (a) (b) 4 Binding and recognition of Neutral Molecules 第四节 与中性分子结合与识别 与铁钌成键 第五章 与离子结合的主体化合物 第一节 含π电子体系的主体化合物与阳离子的结合第二节 与Fe, Ru 结合的主体化合物－－－铁离子载体 光能量转换器 第三节 与阴离子结合的主体化合物 第四节 与中性分子结合的主体化合物 Chapter 5 Binding of Cation, Anion, Neutral Molecules π—Donor Cation (π-Host for Cation) Binding of Fe, Ru －－Siderophores， Light－Conversion Devices（bpy) Binding of Anion Binding of Neutral Molecules -范德华相互作用—疏水作用—π堆积作用—供电体和接受体的作用---包容作用(立体适合)—氢键作用 范德华作用—诱导的偶极偶极相互作用, london分散力，　极性非常重要，　原子，基团，　可极化程度，自身的交换作用，键能，　总合能给出很大的能量 英国 斯威佛特 格列佛游记（外科医生） 讽刺小说 殖民扩展 反抗精神 范的德华力―――分散和静电能在同一个晶体中――计算的能量――分散力（范德华力）, 静电力—范德华力对分子间相互作用的贡献远远的被低估了. 对中性分子的成键和识别 --范德华力相互作用—π电子堆积作用—供电子体和受电子体的相互作用—包容作用(立体适合)—氢键作用 氢键作用---熵的贡献—围绕着非极性表面的水分子为了形成更多的氢键比处于液态的水排列的更有序---非极性分子间的相互作用使分子从表面释放到自由的熔剂中—获取熵 疏水作用—焓(熵)的贡献 在极化度小的水分子与高极化度碳水化合物间的分散力比碳氢化合物间的相互作用力要小—相似作用使焓的获得—在孔穴中的水分子或在表面上