丙烯羰基合成生产丁辛醇.doc

丙烯羰基合成生产丁辛醇工艺过程为:①丙烯氢甲酰化反应，粗醛精制得到正丁醛和异丁醛;②正丁醛和异丁醛加氢得到产品正丁醇和异丁醇;③正丁醛经缩合、加氢得到产品辛醇。? ? 根据所反应的压力和催化剂的不同，丙烯羰基合成丁辛醇工艺可分高压钴法、改性钴法、高压铑法、改性铑法等工艺，其中改性铑法具有温度低、压力低、速率高、正异构比高、副反应少、铑催化剂用量少、寿命长、催化剂可回收再用以及设备少、投资省、丁醇和辛醇可切换生产等优点。? ? 改性铑法是当代丁辛醇合成技术的主流。改性铑法又分为气相循环和液相循环两种方法。液相循环低压改性铑法是当今世界最先进、最广泛使用的丁辛醇合成技术。 丁辛醇装置主要原料和公用工程消耗 名称 单位 先进工 艺消耗 备注 原料消耗 丙烯（聚合级） 吨／吨 0.649 对丁辛醇总量 合成气 吨／吨 0.465 对丁辛醇总量 氢气 吨／吨 0.039 对丁辛醇总量 产品量 辛醇 万吨／年 11.00 正丁醇 万吨／年 10.00 异丁醇 万吨／年 2.50 公用工程 循环冷却水 立方米/吨 78.30 对丁辛醇总量 供电量 千瓦小时/吨 115.74 对丁辛醇总量 低压蒸汽（0.4MPa） 吨/吨 1.055 对丁辛醇总量 中压蒸汽（1.6MPa） 吨/吨 0.221 对丁辛醇总量 高压蒸汽（4.2MPa） 吨/吨 0.3745 对丁辛醇总量 利华益集团? ? ? ? 山东东营? ? ? ? DAVY? ? ? ? 250KAT（140KAT辛醇85KAT正丁醇24.4KAT异丁醇）? ? ? ? 2010北京化工四厂? ? ? ? 北京房山? ? ? ? 三菱? ? ? ? 50KAT? ? ? ? 90年代中石化吉林石化? ? ? ? 吉林? ? ? ? DAVY? ? ? ? 128KAT正丁醇? ? ? ? 2004中石化齐鲁石化? ? ? ? 山东? ? ? ? DAVY? ? ? ? 200KAT（171KAT辛醇28.5KAT异丁醇）? ? ? ? 2004大庆石化? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 80KAT（55KAT辛醇25KAT丁醇）? ? ? ? 扬子-巴斯夫公司? ? ? ? 南京? ? ? ? BASF? ? ? ? 210KTA（110KAT辛醇100KAT丁醇）? ? ? ? 2005.6天津渤海化工公司天津碱厂? ? ? ? 天津? ? ? ? DAVY? ? ? ? 250KTA? ? ? ? 2009.6香港润达集团? ? ? ? 珠海? ? ? ? ? ? ? ? 230KTA? ? ? ? 2008国内主要生产企业及产能情况? ?截止到2008年10月国内正丁醇总产能约44.7万吨，主要生产企业仅6家，工艺路线多为丙烯羰基法，技术主要采用英国戴维公司的气相低压铑法，其产能及工艺情况见下表：表2 国内主要生产企业及产能情况? ?? ?? ?? ?? ?? ?? ?? ?? ?? ?? ?? ?? ?? ?? ? 单位：万吨企业名称? ? ? ? 产能? ? ? ? 工艺中石化? ? ? ? 齐鲁石化? ? ? ? 5.0? ? ? ? 英国戴维气相低压铑法? ? ? ? 北京东方石油化工? ? ? ? 4.0? ? ? ? 日本三菱液相低压循环工艺中石油? ? ? ? 吉林石化? ? ? ? 17? ? ? ? 英国戴维气相低压铑法? ? ? ? 大庆石化? ? ? ? 2.5? ? ? ? 英国戴维气相低压铑法中石化与BASF合资? ? ? ? 扬子一巴斯夫公司? ? ? ? 10? ? ? ? 巴斯夫技术? ? ? ? 吉安生化? ? ? ? 6.0? ? ? ? 粮食发酵法其它? ? ? ? 0.2? ? ? ? 合计? ? ? ? 44.7? ? ? ? 正丁醇生产供需状况近年来国内正丁醇生产供需情况见下表：表3 近年来国内正丁醇生产供需情况单位：万吨年份? ? ? ? 2001? ? ? ? 2002? ? ? ? 2003? ? ? ? 2004? ? ? ? 2005? ? ? ? 2006? ? ? ? 2007? ? ? ? 2008（1-10）产能? ? ? ? 21.2? ? ? ? 21.2? ? ? ? 21.2? ? ? ? 28.0? ? ? ? 38.0? ? ? ? 38.0? ? ? ? 44.5? ? ? ? 44.5产量? ? ? ? 16.0? ? ? ? 17.5? ? ? ? 20.4? ? ? ? 20.5? ? ? ? 29.4? ? ? ? 38.0? ? ? ? 40.0? ? ? ? 进口量? ? ? ? 22.28? ? ? ? 24.3?