中药化学反应.doc

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麻黄碱与伪麻 1.二硫化碳-硫酸铜反应 醇液+CS2和Cu?SO4+NaOH2滴 棕色沉淀↓ 2.铜络盐反应 水液+?Cu?SO4+NaOH 蓝紫色 小檗碱 1.丙酮加成反 水液+碱性条件下+丙酮 黄色结果 2.漂白粉显色反应 碱性下加漂白粉 黄→樱红色 马钱子碱与士的宁 1.硝酸作用 土的宁→淡黄色?+氨气→紫红色 马钱子→深红色+氯化亚锡→紫色 士的定与马钱子区别 2.浓硫酸/重铬酸钾 士的宁+硫酸和重铬, 初显蓝紫,最后橙黄 马钱子碱无此反应 莨菪烷 1.氯化汞沉淀反应 莨菪碱(或阿托品)→ 东莨菪→ 红色沉淀↓ 白色沉淀↓ 碱性强,生成氧化汞 2.Vitali反应 +发烟硝酸(分子内双键重排) 深紫红→暗红→消失 莨与东茛 3.DDL反应 樟柳碱+碘酸+丙酮 黄色 樟柳碱 糖 1氧化反应 +溴水,醛糖→,(不氧化酮糖) 银和砖红色沉淀↓ 区别醛溏和酮糖(果糖 2羟基反应 3羰基反应 具醛或酮单糖与苯肼成脎。(Ex:D-葡萄糖、甘露糖、果糖生相同脎) 糖脎为淡黄色晶体 苷 所有苷:Molish反应(酚醛缩合反应) α-萘酚+硫酸 两液间紫色环阳性 苦杏仁苷: ①与水共研,有苯甲醛特殊气味;②苯甲醛可使三硝基苯酚显砖红。 主要是鉴别苯甲醛 鉴别苦杏仁苷(考点) 醌类 脂溶性菲醌丹参 加硫酸,丹参醌Ⅰ→蓝;?丹参醌Ⅱ→绿;??隐丹参醌→棕。 记:12隐,男女中 鉴别丹Ⅰ?丹Ⅱ?隐丹 1.Feigl反应 醌类+碱性加热与醛类、邻二硝基苯→ 紫色 检识所有醌类 2.无色亚甲蓝显色 苯醌及萘醌+亚甲蓝醇液→ 蓝色斑点 专检识苯醌及萘醌 3.Kesting-craven 苯醌及萘醌+碱性活性次甲基→?蓝绿色或蓝紫色 苯醌萘醌环有未取代 (蒽醌未有未取代-无反应 检识苯醌及萘醌 4.Borntrager’s 羟基醌+碱性溶液→红至紫红,蒽酚、蒽酮、二蒽酮需氧化后 机理形成了共轭体系 专检识羟基醌(即蒽醌) 5.金属离子反应 +镁或铅离子:?若只一个OH(α-OH、β-OH、或两OH不在同环 ???????????????若有二个OH:-OH邻位 ?????????????????????????????-?OH间位 ?????????????????????????????-?OH对位 →显橙黄或橙色 →显蓝色或蓝紫 →显橙红至红 →紫红至紫 检识不司羟基位置 记:一腔邻间对 (城南)橙蓝红又紫 香豆素 1.异羟基肟酸反应 香豆素+碱性下开环+盐酸羟胺,再酸性下与三价铁络合成盐 →红色 检识所有香豆素 2.三氯化铁反应 具酚羟基香豆素+FeCl3 →常蓝绿色 检具有酚羟基香豆素 3.Gibb’s反应 +苯醌氯亚胺 条件①必须有游离酚羟基 ?②酚羟基对位无取代才阳性(有氢 →显蓝色化合物 检酚羟对位是否有氢 (7-OH就显阴性) 4Emerson反应 氨基安替比林+铁氰化钾 →显红色缩合物 黄酮 还原 1.盐酸镁粉反应 →多显橙红至紫红,少显紫至蓝色。 例外查耳酮、橙酮、儿茶素无该显色反应。 鉴别多数黄酮(机理:生成阳碳离 黄酮与黄酮醇?????二氢黄酮与二氢黄酮醇 2.四氢硼钾反应 或+磷钼酸,呈棕褐色,也可作为特征反应。 →显紫色至紫红色 专检二氢黄酮 金属盐络合 1.铝盐 +1%三氯化铝或硝酸铝 →黄色络合物 所有黄酮(定量或定性) 2.铅盐 +1%醋酸铅(邻二酚OH或兼3羟、4酮或5羟)及碱性醋酸铅(一般酚类均可沉淀)——可用于两者的分离。 →黄色至红色沉淀↓ 所有黄酮 3.锆盐 →黄色 3或5-OH存在时 4.镁盐 显荧光:二氢与二氢黄酮醇→天蓝色;??????????????????????黄酮、黄酮醇及异黄酮→黄至橙黄至褐色 5.氯化锶 →绿色至棕色至黑色 专检邻二酚羟基 6.三氯化铁 注意:FeCl3是酚类显色剂,香豆素中可检识酚羟基香豆素 → 氢键缔合酚-OH 硼酸显色反应 →亮黄色 5-OH黄酮或2’查耳酮 碱性显色 总则:纸斑上加碱处理,氨蒸气处理呈现的颜色在空气中裉去,但经NaHCO3处理而呈现的颜色空气中不褪色,用此鉴定以下: 1.+碱 →橙至黄色 检二氢黄酮(与四氢硼 2.+碱 →黄,通空气变棕色 专检黄酮醇 3.+碱(具邻二酚羟基或3,4’二羟基易氧化 →黄色→深红→绿棕色沉淀 检邻二酚羟基或3,4’二羟基 总结:可与二氢黄酮反应:?①四氢硼钠(紫色至紫红,专检)???②碱(显橙至黄色) ??????可与邻二酚羟基反应:①铅盐(黄色至红色沉淀)????????②氯化锶?(绿色至棕色至黑色)???????③碱→深红→绿棕色沉淀 ??????可检5-OH黄酮:?????①锆盐?????????????????????????????②硼酸显色 萜类 环烯醚萜苷 (皮肤和铜+) 1.??苷元遇氨基酸加热,显蓝色

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