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麻黄碱与伪麻
1.二硫化碳-硫酸铜反应
醇液+CS2和Cu?SO4+NaOH2滴
棕色沉淀↓
2.铜络盐反应
水液+?Cu?SO4+NaOH
蓝紫色
小檗碱
1.丙酮加成反
水液+碱性条件下+丙酮
黄色结果
2.漂白粉显色反应
碱性下加漂白粉
黄→樱红色
马钱子碱与士的宁
1.硝酸作用
土的宁→淡黄色?+氨气→紫红色
马钱子→深红色+氯化亚锡→紫色
士的定与马钱子区别
2.浓硫酸/重铬酸钾
士的宁+硫酸和重铬,
初显蓝紫,最后橙黄
马钱子碱无此反应
莨菪烷
1.氯化汞沉淀反应
莨菪碱(或阿托品)→
东莨菪→
红色沉淀↓
白色沉淀↓
碱性强,生成氧化汞
2.Vitali反应
+发烟硝酸(分子内双键重排)
深紫红→暗红→消失
莨与东茛
3.DDL反应
樟柳碱+碘酸+丙酮
黄色
樟柳碱
糖
1氧化反应
+溴水,醛糖→,(不氧化酮糖)
银和砖红色沉淀↓
区别醛溏和酮糖(果糖
2羟基反应
3羰基反应
具醛或酮单糖与苯肼成脎。(Ex:D-葡萄糖、甘露糖、果糖生相同脎)
糖脎为淡黄色晶体
苷
所有苷:Molish反应(酚醛缩合反应)
α-萘酚+硫酸
两液间紫色环阳性
苦杏仁苷:
①与水共研,有苯甲醛特殊气味;②苯甲醛可使三硝基苯酚显砖红。
主要是鉴别苯甲醛
鉴别苦杏仁苷(考点)
醌类
脂溶性菲醌丹参
加硫酸,丹参醌Ⅰ→蓝;?丹参醌Ⅱ→绿;??隐丹参醌→棕。
记:12隐,男女中
鉴别丹Ⅰ?丹Ⅱ?隐丹
1.Feigl反应
醌类+碱性加热与醛类、邻二硝基苯→
紫色
检识所有醌类
2.无色亚甲蓝显色
苯醌及萘醌+亚甲蓝醇液→
蓝色斑点
专检识苯醌及萘醌
3.Kesting-craven
苯醌及萘醌+碱性活性次甲基→?蓝绿色或蓝紫色
苯醌萘醌环有未取代
(蒽醌未有未取代-无反应
检识苯醌及萘醌
4.Borntrager’s
羟基醌+碱性溶液→红至紫红,蒽酚、蒽酮、二蒽酮需氧化后
机理形成了共轭体系
专检识羟基醌(即蒽醌)
5.金属离子反应
+镁或铅离子:?若只一个OH(α-OH、β-OH、或两OH不在同环
???????????????若有二个OH:-OH邻位
?????????????????????????????-?OH间位
?????????????????????????????-?OH对位
→显橙黄或橙色
→显蓝色或蓝紫
→显橙红至红
→紫红至紫
检识不司羟基位置
记:一腔邻间对
(城南)橙蓝红又紫
香豆素
1.异羟基肟酸反应
香豆素+碱性下开环+盐酸羟胺,再酸性下与三价铁络合成盐
→红色
检识所有香豆素
2.三氯化铁反应
具酚羟基香豆素+FeCl3
→常蓝绿色
检具有酚羟基香豆素
3.Gibb’s反应
+苯醌氯亚胺
条件①必须有游离酚羟基
?②酚羟基对位无取代才阳性(有氢
→显蓝色化合物
检酚羟对位是否有氢
(7-OH就显阴性)
4Emerson反应
氨基安替比林+铁氰化钾
→显红色缩合物
黄酮
还原
1.盐酸镁粉反应
→多显橙红至紫红,少显紫至蓝色。
例外查耳酮、橙酮、儿茶素无该显色反应。
鉴别多数黄酮(机理:生成阳碳离
黄酮与黄酮醇?????二氢黄酮与二氢黄酮醇
2.四氢硼钾反应
或+磷钼酸,呈棕褐色,也可作为特征反应。
→显紫色至紫红色
专检二氢黄酮
金属盐络合
1.铝盐
+1%三氯化铝或硝酸铝
→黄色络合物
所有黄酮(定量或定性)
2.铅盐
+1%醋酸铅(邻二酚OH或兼3羟、4酮或5羟)及碱性醋酸铅(一般酚类均可沉淀)——可用于两者的分离。
→黄色至红色沉淀↓
所有黄酮
3.锆盐
→黄色
3或5-OH存在时
4.镁盐
显荧光:二氢与二氢黄酮醇→天蓝色;??????????????????????黄酮、黄酮醇及异黄酮→黄至橙黄至褐色
5.氯化锶
→绿色至棕色至黑色
专检邻二酚羟基
6.三氯化铁
注意:FeCl3是酚类显色剂,香豆素中可检识酚羟基香豆素
→
氢键缔合酚-OH
硼酸显色反应
→亮黄色
5-OH黄酮或2’查耳酮
碱性显色
总则:纸斑上加碱处理,氨蒸气处理呈现的颜色在空气中裉去,但经NaHCO3处理而呈现的颜色空气中不褪色,用此鉴定以下:
1.+碱
→橙至黄色
检二氢黄酮(与四氢硼
2.+碱
→黄,通空气变棕色
专检黄酮醇
3.+碱(具邻二酚羟基或3,4’二羟基易氧化
→黄色→深红→绿棕色沉淀
检邻二酚羟基或3,4’二羟基
总结:可与二氢黄酮反应:?①四氢硼钠(紫色至紫红,专检)???②碱(显橙至黄色)
??????可与邻二酚羟基反应:①铅盐(黄色至红色沉淀)????????②氯化锶?(绿色至棕色至黑色)???????③碱→深红→绿棕色沉淀
??????可检5-OH黄酮:?????①锆盐?????????????????????????????②硼酸显色
萜类
环烯醚萜苷
(皮肤和铜+)
1.??苷元遇氨基酸加热,显蓝色
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