黄鸣龙的故事.pdf

有机人名反应中的中国第一人－－黄鸣龙 一、生平介绍 1898年7月3 日生于江苏省扬州市，1979年7月1日卒于 上海。早年赴瑞士和德国留学，1924年获德国柏林大学博士学 位。回国后曾先后在同德医学专科学校、浙江省医药专科学校、 中央研究院化学研究所及昆明西南联大任教授和研究员。后又 三次出国，先后在德国维尔茨堡大学和先灵药厂研究院、英国 的密得塞斯医院的医学生物研究所、美国哈佛大学和默克药厂 等任研究员。1952年回国后，历任中国人民解放军医学科学院 化学系系主任、研究员，中国科学院上海有机化学研究所研究 员、学术委员会主任、名誉主任，国际《四面体》杂志名誉编 辑，中国化学会理事，中国药学会副理事长。1955年当选为中 国科学院学部委员(院士），是中国有机化学先辈之一。 二、主要成果 有机化学有一大特色，或者说以一件事著称——“人名反应”多。几乎可以 说这些“人名反应”是有机化学这座大厦的电梯。没有了这些电梯，这座大厦毫 无疑问会瘫痪。但在这成百上千的“人名反应”中，以中国人的名字命名的反应 有且只有一个，叫做“黄鸣龙还原法”，全称叫“Wolff-Kishner-黄鸣龙”还原。 黄鸣龙改进法發現的故事 此改进纯属偶然。黄鳴龍当时从中央研究院跑美国做访问学者。跟随费塞（Louise Fieser）做研究。费塞让黄做一个Wolff-Kishner实验， 黄開始反应后临时有 事去纽约，临行前让隔壁一个黎巴嫩籍的同学帮忙照看反应。黄走后數日，处在 回流中的烧瓶软木塞逐渐松动，开了个口子。黎巴嫩同学因为只答应照看反应， 從而没有帮忙把软木塞扶正。其结果是反应物中的肼和生成的水全跑光了。黄回 来一看非常意外，但很快他发现产率很高。在他给費塞的实验报告上写道：反应 未正常完成，但产率很好。于是黄鸣龙改进法就这样被发现了。这个改进的意义 在于使所需时间从50个小时缩短至3小时，产率从40%提高到90%，论文发表以 后迅速成为标准方法。 黄的改进之处在于令水和过剩的肼蒸发掉，然后反应混合物可以顺利地升温到所 需的温度。而反应使用的乙二醇并不是黄的独创，而是Soffer发明的。 Huang-Minlon J. Am. Chem. Soc. 1946, 68, 2487. Huang-Minlon J. Am. Chem. Soc. 1949, 71, 3301. 先简单介绍一下这个反应。它是把醛类或酮类与NaOH 或KOH，85%（有时可 用50%）水合肼及双缩乙二醇或三缩乙二醇同置于圆底烧瓶中回流3-4小时就可 以完成将醛类或酮类的羧基还原成亚甲基的一种方法，这一方法避免了“Wolff 1 -Kishner”还原法的缺点，使产率大大提高。原来的“Wolff-Kishner还原法” 要用封管和金属钠以及难以制备和价值昂贵的无水水合肼，同时反应时，只要有 极少量的水份存在，往往不可避免地引起一些副反应。由于“黄鸣龙还原法”使 反应能在低温下进行，条件宽松，同时使原料价格降低，产率提高，使其能在工 业上进行大规模生产，在国际上被广泛应用。 O NH2NH2 H H R R NaOH R R OH H O HO NHNH2 N N H R R R R R R