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烷基苯磺酸盐的生产工艺与技术路线的选择 烷基苯磺酸盐生产工艺 目前国内外烷基苯磺酸盐的生产由烷基氯或烯烃与苯缩合成烷基苯， 再用发 烟硫酸于 30～40 ℃下进行磺化制得烷基苯磺酸，经碱中和、分馏即得成品。 图 烷基苯磺酸盐生产工艺流程图 烷基苯磺酸盐的制法包括烷基化、 磺化、 中和等过程。 烷基化是以氟化氢或 氯化铝为催化剂，将苯与碳原子数为 12 个左右的烯烃或氯代烷烃进行反应制成 烷基苯的过程； 磺化是将烷基苯与浓硫酸、 发烟硫酸或三氧化硫进行反应生成烷 基苯磺酸的过程；中和一般是用 30 ％氢氧化钠对烷基苯磺酸进行中和反应的过 程，根据需要还要用次氯酸钠对中和产物进行脱色。 烷基苯磺酸盐生产工艺的发展 烷基苯磺酸盐生产工艺的核心是烷基化和磺化过程， 我国烷基苯磺酸盐生产 工艺的发展主要是烷基苯、三氧化硫连续磺化的发展。 烷基苯的生产工艺的发展 几乎所有的烷基苯（ LAB）都通过磺化而制成直链烷基苯磺酸盐 (LAS)。传统 的 LAB生产采用 HF 或 AICI3 腐蚀性催化剂。近年来美国 UOP开发出以固体酸为 催化剂的“ Detal”技术，并已成为 LAB 生产的主要方法。现在， UOP 公司是全 球 HF法和“ Detal”工艺唯一的技术许可商。 烷基苯生产主要由 C11～C14 烯烃 (或卤代烃 )与苯进行烷基化反应制成，传统 技术以 HF或 AICI 3 为催化剂，其生产路线主要有： (1)正构烷烃氯化生成的氯化烷烃，在 AICI3 催化剂存在下和苯进行烷基化反 应； (2)正构烷烃氯化生成的氯代烷烃，再脱氯化氢生成相应的内烯烃，然后再 和苯进行烷基化反应； … UOP 的“Pacol-HF”工艺 UOP 的“Detal ”工艺 HF 法和 Detal 工艺技术比较 表 8 万吨/ 年 HF法和 Detal 法 LAB生产装置的经济比较 烷基苯技术研发动向 三氧化硫连续磺化的发展 烷基苯磺酸盐生产工艺的核心是磺化过程， 我国烷基苯磺酸盐生产工艺的发 展主要是三氧化硫连续磺化的发展。 三氧化硫连续磺化是 20 世纪 60 年代开始应用的新工艺，我国于 1969 年将 罐组式 SO 3 连续磺化工艺投人生产， 1970 年完成了膜式磺化的研制。 1975 年 8 月，当时的南京烷基苯厂首次引进美国联合碳化公司专利和由意 大利现代机械公司制造的 1t/h 双膜式 SO 磺化及泵式连续中和装置，拉开了我 3 国 SO 磺化装置成套引进的大幕。 30 多年来，我国 SO 磺化发生了根本性的变化。 3 3 1)工艺技术 分为 4 个时间段： 1975 年～ 1985 年——为成套装置引进的阶段。 1985 年～ 1995 年——为消化、吸收、引进基础设计以及关键设备、仪表的 阶段。 1995 年～现在——为改进、创新国产化的阶段。 现在～将来——为单机及成套装置出口的阶段。 2)生产规模 (装置产量 t/h) 从 1t/h →h→2t/h →3t/h →h→5t/h 大型化 (8t/h 以上)。进一步降低生产成本， 占领市场份额。 3)工程设计 从为引进装置配套公用工程、罐区和道路的配角过渡到由外方进行基础设 计、中方进行详细设计的双方联合设计再到全部工程由中