有机化学课件 第七章炔烃.ppt

1. 炔烃的结构 ? 炔烃的分子通式和结构 炔烃为含有碳碳叁键的不饱和烃类；分子通式为 CnH 2 n +2 ? 乙炔的分子中所有原子都在一条直线上，即 乙炔是一个直线型 的分子 ；碳碳叁键中除了一个σ键，还有两个π键，使得π键 电子云呈圆筒形分布。 ? 炔烃的构造异构与烯烃类似，有碳架异构和碳碳叁键位置的异 构。 练习题 7.1 第 七 章 炔 烃 和 二 烯 烃 2. 炔烃的命名 ? 系统命名法 炔烃的命名原则和烯烃类似，只需将“烯”字改为“炔”字即 可。 ? 特殊情况 ： 分子中同时存在双键和叁键 ① 选择同时包含双键和三键的最长碳链为主链； ② 从靠近双键 或 叁键的一端开始编号， 编号相同以双键优先 ； ③ “ X- 取代基” + “ Y- 某烯” + “ Z- 炔”； ? 也可将碳碳叁键直链作为取代基或者将炔烃分子视为乙炔的 衍生物，把碳碳叁键左右两侧的烷基都作为取代基； 练习题 7.3 第 七 章 炔 烃 和 二 烯 烃 3. 炔烃的化学性质 ? 炔氢的反应 ? 炔烃和烯烃最大的区别就是与炔碳相连的氢（ 炔氢）具有微酸 性，能与金属钠反应放出氢气生成 炔钠 。 乙炔与过量的钠可以生成炔二钠； ? 有炔氢的炔烃也可与强碱 氨基钠 反应生成炔钠（金属炔化物） ? 炔钠是非常有用的分子，因其中含有 碳负离子 而成为 很强的亲 核试剂 ，它与伯卤代烷可制备更高级的炔烃。 第 七 章 炔 烃 和 二 烯 烃 Na C C H R C C Na R H 2 Na C C H R C C Na R NH 3 NH 2 C C R C C Na R R 1 X Na X R 1 3. 炔烃的化学性质 ? 炔氢不仅能被碱金属取代，还能被重金属 银 Ag 和亚铜 Cu 取代 形 成相应的重金属炔化物， 可用于炔烃的鉴别 ； 白色沉淀 棕红色沉淀 ? 碳碳叁键的反应 ? 和烯烃一样，炔烃在 铂 Pt 、钯 Pb 、镍 Ni 等金属催化剂下可与氢 气加成最终生成烷烃； 该反应无法停留在烯烃， 只能得到烷烃 ；如果想得到顺反异构 的烯烃，就需要用到下面两种方法； 第 七 章 炔 烃 和 二 烯 烃 C C Ag R C C H R Ag C C Cu R C C H R Cu C C R R H 2 Pt/Pb/Ni H 2 Pt/Pb/Ni C C R R H H H 2 C H 2 C R R 3. 炔烃的化学性质 ? 由 钯 Pb ，碳酸钙和喹啉 制得的 林德拉催化剂， 催化 顺式加成 ： ? 由金属锂 Li 或钠 Na 在液氨中与炔烃反应，得 反式加成产 物： ? 亲电加成反应 ? 加卤素 分子中同时存在双键和叁键时，优先加成在双键上 。 第 七 章 炔 烃 和 二 烯 烃 H 2 Pb/CaCO 3 C C C 2 H 5 C 2 H 5 C C C 2 H 5 C 2 H 5 H H C C C 2 H 5 C 2 H 5 C C C 2 H 5 C 2 H 5 H H Na/Li/NH 3 Cl 2 FeCl 3 Cl Cl 3. 炔烃的化学性质 炔烃加成卤素 可以停留在二卤产物 ，再加卤素则得四卤产物。 ? 加卤化氢 卤化氢的加成也 可停留在第一步，方向符合马氏规则，且大多 为反式加成产物 。 ? 酸催化加水： 常用 HgSO4 等汞盐催化，按马氏规则加成 , 再自身 异构化成 酮 ； 练习题 7.6 第 七 章 炔 烃 和 二 烯 烃 HC CH Br 2 C C Br H Br H Br 2 C C Br H Br H Br Br C CH H 3 C HCl HgCl 2 C CH 2 H 3 C Cl HCl HgCl 2 C CH 3 H 3 C Cl Cl H 3 C(H 2 C) 5 C CH H 2 O HgSO 4 H 2 SO 4 H 3 C(H 2 C) 5 C CH 2 OH H 3 C(H 2 C) 5 C CH 3 O 3. 炔烃的化学性质 ? 硼氢化氧化反应 炔烃也可与硼烷反应得三烯基硼烷，再经碱性双氧水氧化得 反 马氏规则的烯醇 ， 自身异构成 醛 ；