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第二章 误差和分析数据处理
一、 准确度和精密度
二、 误差的种类、性质、产生的原因及减免
第一节 测量值的准确度和精密度
一、准确度和精密度
1.准确度和精密度——分析结果的衡量指标。
( 1) 准确度──测量值与真实值的接近程度
准确度的高低用误差的大小来衡量;
误差一般用绝对误差和相对误差来表示。
绝对误差 :测量值与真实值之差。
特点:
1、以测量值的单位为单位,可正可负。
2、绝对误差越小,测量的准确度就越高。
相对误差
绝对误差与真值的比值。
特点:
1、反映误差在测量结果中所占的比例。
2、可正可负,没有单位
例1、用分析天平称量两个试样,一个是0.0021g,另一个是0.5432g,两个测量值的绝对误差都是0.0001g,求两个试样测量值的相对误差。
复习天平?
当测量值的绝对误差恒定时,测定的试样量越高,相对误差就越小,准确度越高;反之,准确度越低。
常量组分分析,相对误差要求小
重量法或滴定法的相对误差一般为千分之几
微量组分分析,相对误差要求大
仪器分析的相对误差只能为百分之几
(2)精密度
几次平衡测定结果相互接近程度 。
测量值越接近,精密度越高
精密度的高低用偏差来衡量。
偏差是指个别测定值与平均值之间的差值。
平均偏差,相对平均偏差
标准偏差,相对标准偏差
平均偏差
平均偏差又称算术平均偏差,
用来表示一组数据的精密度。
平均偏差:
特点:简单;
缺点:大偏差得不到应有反映。
相对平均偏差:平均偏差与测量平均值的比值。
标准偏差
相对标准偏差 :标准偏差S与测量平均值的比值,也称为(变异系数)CV% = S / X ,
标准偏差又称均方根偏差;
常用来表示分析结果的精密度
例题
用标准偏差比用平均偏差更科学更准确。
例: 两组数据
(1) X-X: 0.11, -0.73, 0.24, 0.51,
-0.14, 0.00, 0.30, -0.21,
n=8 d1=0.28 s1=0.38
(2) X-X:0.18,0.26,-0.25,-0.37,
0.32 , -0.28, 0.31, -0.27
n=8 d2=0.28 s2=0.29
d1=d2, s1s2
二、准确度和精密度的关系
准确度表示测量结果的正确性,精密度表示测量结果的重复性或再现性。
精密度是保证准确度的先决条件;
精密度高不一定准确度高;
两者的差别主要是由于系统误差的存在。
例:A、B、C、D 四个分析工作者对同一铁标样(WFe= 37.40%) 中的铁含量进行测量,得结果如图示,比较其准确度与精密度。
36.00 36.50 37.00 37.50 38.00
表观准确度高,精密度低
准确度高,精密度高
准确度低,精密度高
准确度低,精密度低
(不可靠)
小结:
1、准确度、精密度、两者之间的关系
2、误差、偏差的概念、计算
思考题:
1、准确度是表示测得值与____________之间符合的程度;
2、精密度是表示测得值与_________之间符合的程度。
3、准确度表示测量的__________性;
4、精密度表示测量的______性或 _____性。
(真值;平均值;正确;重复;再现)
5、 分析结果的精密度高就说明准确度高。
(错)
6、 准确度和精密度的正确关系是( ).
A: 准确度不高,精密度一定不会高
B: 准确度高,要求精密度也高
C: 精密度高,准确度一定高
D: 两者没有关系
答案: B
7、分析天平的称样误差约为0.0002克,如使测量时相对误差达到0.1%,试样至少应该称( ) 克。
A: 0.1000克以上 B: 0.1000克以下 C: 0.2克以上 D: 0.2克以下
答案: C
8、精密度的高低用( )的大小表示。
A: 误差 B: 相对误差 C: 偏差 D: 准确度
答案: C
9、 要求滴定分析时的相对误差为0.2%,50 ml滴定管的读数误差约为0.02毫升,滴定时所用液体体积至少要( )亳升。
A: 15毫升 B: 10毫升 C: 5毫升 D: 20毫升
答案: B
1
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