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第二章 高分子的聚集态结构;2.完全非晶的聚乙烯的密度 ρa=0.85克/厘米3,如果其内聚能为8.55千焦/摩尔重复单元,试计算它的内聚能密度。;4.试从等规聚丙烯结晶(?型)的晶胞参数出发,计算完全结晶聚丙烯的比容和密度。;5.用差示扫描量热法研究聚对苯二甲酸乙二酯在232.4℃的等温结晶过程,由结晶放热峰原始曲线获得如下数据:;以 对logt作图:
由图知:
截距为-4.225,即logk=-4.225,k=5.96×10-5,
斜率为(0.5+1.875)/(1.525-0.75)=3.06,
即n=3.06。
t1/2=(ln2/k)1/n=(ln2/5.96×10-5)1/3.06=21.31分。
结晶总速度为1/t1/2=0.047/分;7.有全同立构聚丙烯式样一块,体积为1.42?2.96?0.51厘米3,重量为1.94克,试计算其比容和结晶度。;8.用密度梯度管测得某聚对苯二甲酸乙二酯式样的密度为?=1.40克/厘米3,试计算其重量结晶度fcw和体积结晶度fcv。;9.有大量高聚物的?a和?c数据归纳得到?c / ?a =1.13,如果晶区和非晶区的密度存在加和性,是证明可用来粗略估计高聚物结晶度的关系式? / ?a =1+0.13fcv。;10.根据表2-21列出得聚乙烯晶片厚度和熔点的实验数据,试求晶片厚度趋于无限大时的熔点Tm0。如果聚乙烯结晶的单位体积熔融热为Δh=280焦耳/厘米3,问表面能是多少?;12.有两种乙烯和丙烯的共聚物,其组成相同,但其中一种室温时是橡胶状的,一直到温度降至约-70℃时才变硬,另一种室温时却是硬而韧又不透明的材料。试解释它们内在结构上的差别。;13.均聚物A的熔点为200℃,其熔融热为8368焦耳/摩尔重复单元,如果在结晶的AB无规共聚物中,单体B不能进入晶格,试预测含单体B10.0%摩尔分数的AB无规共聚物的熔点。;14.如果在上题中的均聚物A中分别引入10.0%体积分数的增塑剂,假定这两种增速剂的χ1值分别为0.200和-0.200,Vu=V1,试计算这两种情况下高聚物的熔点,并与上题结果比较,讨论共聚和增塑对熔点影响的大小,以及不同增塑剂降低聚合物熔点的效应大小。;15.已知聚环氧乙烯的结晶密度为1.33克/厘米3,熔点为80℃,熔融热为8.29千焦/摩尔重复单元,它与水的相互作用参数为0.45,问含水体积分数分别为0.01,0.02和0.05时,其熔点分别是多少?;18.聚对苯二甲酸乙二酯的平衡熔点Tm0 =280℃,熔融热ΔHu=26.9千焦/摩尔重复单元。试预测分子量从10000增大到20000时,熔点将升高多少度?;19.用声波传播法测定拉伸涤纶纤维中,分子链在纤维轴方向的平均取向角为30℃,试计算其取向度。
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