仪器剖析习题课概要.ppt

仪器分析习题课 (电化学分析部分)  1.电位分析法的理论基础是什么? 答:电位分析法的实质是通过测量在零电流条件下两电极 的电位差(即测量所构成的原电池电动势)为基础的定量分析 方法。直接电位法是通过测量电池电动势来确定待测离子活度 的方法 其根据为能斯特公式。能斯特公式表示了电极电位E与溶液 中对应离子活度之间的定量关系 将指示电极(离子选择电极)与参比电极构成原电池,由 于指示电极的电极电位是随溶液中待测离子的活(浓)度的变 化而变化,并与其呈能斯特响应,而参比电极的电位值稳定并 已知,因此,由能斯特方程表达式: E Ee T 只要测定了原电池的电动势,即可由上述之公式计算出被测 离子的活度(浓度)  2何谓指示电极?参比电极?举例说明。 答:构成电池的两个电极中,其中一个具有稳定并已知的 电位值,用作比较标准的电极称为参比电极;而另一只电极的 电极电位是随溶液中待测离子的活(浓)度的变化而变化并指 示待测离子活(浓)度,称为指示电极 电位分析法中使用的指示电极和参比电极很多,常用的指 示电极如pH玻璃电极,氟离子选择电极等;常用的参比电极 有:甘汞电极和银一氯化银电极 惰性金属电极(零类电极) 指示电积金属基指示电极金属-金属离子电极(一类电极) 金属一金属难溶盐电极 离子选择电极:包括玻璃电极和离子选择性电极  4为什么离子选择性电极对欲测离子具有选择性? 如何估量这种选择性? 答:离子选择性电极的选择性主要取决于电极的敏感膜。 它与特定的被测离子通过离子交换而达成平衡,形成膜电位, 该膜电位与被测离子浓度呈能斯特响应。 但离子选择性电极的选择性是相对的,它除了对被测离子 有响应外,对其它离子也有不同程度的响应。一般用选择性系 数K估量电极的选择性。K愈小,说明电极的选择性越好 选择性系数K定义为: 引起离子选择电极的电位有相同变化时,所需的被测离子 活度与所需的干扰离子的活度的比值  6为什么一般说来,电位滴定法的误差比电位测定法小? 答:电位滴定法是基于电位突跃来确定滴定终点的方 法。电位滴定法的误差与普通容量分析一样,主要取决于 滴定过程的操作误差,这种误差一般在千分之几。而直接 电位法的误差主要取决于仪器的测定精度,即电位的测量 其误差一般在百分之几。