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催化催化动力学基础.ppt

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C. 如 A 为解离吸附,其它同前,但 A 的吸附为: 控制步骤为: 2 2 A ? ? 2 A ? a k d k A V A A K P ? ? ? 2 A B R S ? ? ? ? ? ? ? ? 2 k 1 k 2 1 2 R ( ) A A B S V r k k ? ? ? ? ? ? ? ? 2 1 A A V B B V k K P K P ? ? ? ? ? 3 1 2 A B A B R R S S V k K K P P k K P K P ? ? ? 2 R R V S S V V k K P K P ? ? ? ? 1 2 3 1 A B A B R R S S A A B B R R S S k K K P P k K P K P K P K P K P K P ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ( 5-31 ) D. 如为吸附态的 A 与气相的 B 进行反应: A B R S ? ?? ? ? A ? ? A ? aA k dA k A B R S ? ? ? ?? ? ? ? A A A V K P ? ? ? A ( ) A B r k P ? ? ? A A B V kK P P ? ? V 1 1 A A K P ? ? ? 1 A A B A A kK P P K P ? ? ( 5-32 ) D. 如反应系统有能被吸附的惰性分子存在,如反应: A B R S ? ?? ? ? A ? ? A ? aA k dA k A A A V K P ? ? ? A B R S ? ? ? ?? ? ? I ? ? I ? aI k dI k I I I V K P ? ? ? A ( ) A B r k P ? ? ? V 1 1 A A I I R R K P K P K P ? ? ? ? ? 1 A A B A A I I R R kK P P K P K P K P ? ? ? ? R ? R ? ? dR k aR k R R R V K P ? ? ? E. 如反应系统涉及多个反应,如反应: A B C R S ? ? ?? ? ? A ? ? A ? aA k dA k B ? ? B ? aB k dB k A B g ? ? ? ? ? ?? ? ? A A A V K P ? ? ? B B B V K P ? ? ? 2 g 1 R S V C P P k k P ? ? ? A ( ) A B r k ? ? ? ? g C ? ? R S ? ? ? 1 k 2 k V 2 1 1 1 R S A A B B C P P k K P K P k P ? ? ? ? ? 2 1 1 A A B R S A A B B C kK P P P P k K P K P k P ? ? ? ? F. 如催化剂上存在多种活性中心,如反应: A B R ? ?? ? 1 A ? ? 1 A ? aA k dA k 2 B ? ? 2 B ? aB k dB k A 1 A A V K P ? ? ? B 2 B B V K P ? ? ? 1 2 2 1 A B R ? ? ? ? ? ?? ? ? 2 R ? 2 R ? ? dR k aR k R 2 R R V K P ? ? ? V1 1 1 A A K P ? ? ? V2 1 1 B B R R K P K P ? ? ? ? ? A ( ) A B r k ? ? ? ? ? ?? ? 1 1 A B A B A A B B R R kK K P P K P K P K P ? ? ? ? ② 吸附控制 ? 对于反应 A B R S ? ? B ? ? B ? aB k dB k R ? R ? ? dR k aR k S ? S ? ? dS k aS k 1 2 A ( ) A A V r k P k ? ? ? ? ? B B B V K P ? ? ? R R R V K P ? ? ? S S S V K P ? ? ? 3 A 4 R B S k k ? ? ? ? ? A B R S ? ? ? ? ? ? 4 k 3 k A ? ? A ? 1 k 2 k R 4 4 A 3 3 S R R V S S V B B B V K P K P k k k k K P ? ? ? ? ? ? ? ? ? 4 3 R S R S R S V V B B B k K K P P P P K k K P P ? ? ? ? ( 5-42 ) 所以其动力学方程为: 1 2 A ( ) A A V r k P k ? ? ? ? ? V 1 1 R S B B R R S S B P P K K P K

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