Pd催化的需氧氧化反应新进展.pptVIP

结论与前景展望 催化剂量的Pd可以得到高产率高选择性的产物，并且反应使用氧气或空气作氧化剂大大降低了成本 从反应研究来看，配体对反应结果有很大的影响，使用不同的配体可以对反应化学选择性、立体选择性和对映体选择性进行调节 对不同催化体系的反应机理有待进一步研究 催化剂使用量的降低和回收以及反应所需氧气压力的降低 Pd催化的氧化脱氢性有很好的应用价值，有待进一步完善研究 Pd催化的有氧参加氧化反应新进展 前言 Pd催化的需氧氧化反应的简介 Pd催化下醇和烯烃的需氧氧化反应 醇的氧化 烯烃的氧化 Pd催化下C-N，C-O, C-C成键、键裂反应 C-N, C-O成键反应 C-C成键反应 C-C的键裂反应 结论 1、Pd催化的需氧氧化反应的简介 等倍量无机氧化剂→氧气或空气 Pd的高催化活性在反应中的应用 Pd催化的氧化脱氢所形成的成键反应在杂环化学，药物合成，天然产物的合成有重要意义 2、Pd催化下醇和烯烃的需氧氧化反应 2.1 醇的氧化 Pd(OAc)2/DMSO催化体系 Pd(OAc)2/pyridine催化体系 Pd(OAc)2/(PhenS*)催化体系 Pd(OAc)2/NHC催化体系 PdCl2/(－)-Sparteine催化体系 2.1 醇的氧化 Wacker过程 Schwartz, J.; et al. J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1977, 157 Stahl, S. S.; et al. J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 766; J. Org. Chem. 2006, 71, 1861 Pd(OAc)2/DMSO催化体系 Kaneda, k.; Yoko, F. J. Org. Chem. 1996, 61, 4502; Tetrahedron Lett. 1996, 38, 9023 Peterson, K. P.; Larock, R. C. J. Org. Chem. 1998, 63, 3185 适用于10烯丙基醇和芳香20醇 Pd(OAc)2/pyridine催化体系 3? MS (500 mg): ca. 100% yield Without 3? MS: 86% yield Uemura, S.; et al. Tetrahedron Lett. 1998, 39, 6011 Pd-cat. Conversion/% Pd(OAc)2 80 Pd(OAc)2/3? MS 81 Pd-hydrotalcite first use 98 Pd-hydrotalcite second use 90 Uemura, S.; et al. J. Org. Chem. 2001, 66, 6620 Pd(OAc)2/(PhenS*)催化体系 Brink, G,ten,; Sheldon, R. A. Science 2000, 287, 1636 Pd(OAc)2/NHC催化体系 Jensen, D. R.; Sigman, M. S. Angew. Chem. Int. Ed. 2003, 42, 3810 Stahl, S. S.; et al. Angew. Chem. Int. Ed. 2006, 45, 2904 –2907 PdCl2/(－)-Sparteine催化体系 Sigman, M. S. J. Org. Chem. 2003, 68, 2003 Stoltz, B. M. Angew. Chem. Int. Ed. 2004, 43, 353 醇的氧化动力学手性拆分 2.2 烯烃的氧化 Sheldon, R. A.; et al. Chem. Commun. 1998, 2359 Uemura, S.; et al. J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1, 2000, 1915 3、Pd催化下C-N，C-O, C-C成键、键裂反应 3.1 C-N, C-O 成键反应 助催化剂 T. Hosokawa, I. Murahashi. J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1983, 848; Tetrahedron Lett. 1992, 33, 6643 3.1 C-N, C-O 成键反应 PdⅡ/DMSO/O2 Larock R. C.; et al. J. Org. Chem. 1996, 3584 醇、二级胺和烯烃 的分子内环化 3.1 C-N, C-O 成键反应 Pd(OAc)2/py